Cтраница 3
Вторым типом дифференцирующего действия является изменение относительной силы кислот различных природных групп под влиянием любых растворителей, особенно не содержащих гидроксильных групп. При переходе к таким дифференцирующим растворителям сила кислот одной природной группы изменяемся примерно одинаково, но отлично от изменения силы кислот другой природной группы. [31]
Главным типом дифференцирующего действия является изменение относительной силы основания при переходе от растворителя одной химической природы к растворителю другой химической природы. Это дифференцирующее действие зависит от различия в способности основа ния образовывать водородные связи с молекулами растворителя и от различия в энергии сольватации ионов. [32]
Третий тип дифференцирующего действия состоит в том, что при попадании кислоты или основания даже одной природной группы в растворители с низкой диэлектрической проницаемостью изменяется соотношение в их силе. Если первый и второй типы связаны с химическими свойствами растворителя, то третий тип связан уже с физическими его свойствами - с низкой диэлектрической проницаемостью. Это дифференцирующее действие объясняется ассоциацией ионов и зависит от различия в их радиусах. [33]
Вторым типом дифференцирующего действия является изменение относительной силы кислот различных природных групп под влиянием любых растворителей, особенно не содержащих гидроксильных групп. При переходе к таким дифференцирующим растворителям сила кислот одной природной группы изменяется примерно одинаково, но отлично от изменения силы кислот другой природной группы. Такое действие является следствием того, что величины 70ионов и бТомолекул близки для кислот одной природы и сильно отличаются для кислот различной природы. Изменение активности ионов кислот разной природы объясняется изменением энергии сольватации анионов. Изменение коэффициентов активности недиссоциированных молекул объясняется различием в энергии присоединения к ним молекул растворителей, которое становится особенно значительным при переходе от растворителя одной природы крастворителю другой природы. [34]
Наряду с дифференцирующим действием в отношении одних веществ растворители могут проявлять нивелирующей эффект в отношении других веществ. [35]
![]() |
Кривые потенциометрического титрования дикарбоновых кислот и их смесей в среде ацетона 0 1 и. спиртовым раствором КОН ( а и СН3ОК ( б. [36] |
Показано, что дифференцирующее действие в отношении указанных соединений сильнее всего у ацетона: ROH ДМФААНДМК. [37]
Амфипротные растворители оказывают дифференцирующее действие вследствие того, что они практически в одинаковой степени влияют на поведение в них веществ и с кислотными, и с основными свойствами. Этим, например, объясняются высокие дифференцирующие свойства ме-тилэтилкетона в отношении кислот и оснований. [38]
Амфипротные растворители оказывают дифференцирующее действие вследствие того, что они сильно влияют на поведение в них веществ и с кислотными, и с основными свойствами. Этим, например, объясняются высокие дифференцирующие свойства метилэтилкетона в отношении кислот и оснований. [39]
Вместе с тем дифференцирующее действие неводных растворителей зависит от таких факторов, как структура молекул, наличие в их составе групп, способных к образованию водородных связей, величин диэлектрической проницаемости и др. Так, муравьиная кислота, имеющая высокую диэлектрическую проницаемость ( ег 57), значительно повышая основность растворенных в ней оснований, одновременно уравнивает ( нивелирует) их силу, тогда как уксусная кислота, диэлектрическая проницаемость которой гораздо меньше ( гт 9 5), в заметной степени их дифференцирует. [40]
Первым типом является дифференцирующее действие кислых растворителей на силу сильных кислот. [41]
Очевидно, и дифференцирующее действие кислых растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью связано с возникающей в них ассоциацией ионов. [42]
Третьим типом является дифференцирующее действие основных растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью. Величина этого дифференцирующего действия полностью зависит от различия в ассоциации ионов в ионмые двойники и численно определяется значением констант ассоциации i / Cacc) ИОНОВ. [43]
Очевидно, и дифференцирующее действие кислых растворителей связано с возникающей в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью ассоциацией ионов. [44]
Первым типом является дифференцирующее действие кислых растворителей на силу сильных кислот. [45]