Cтраница 3
![]() |
Классификация случаев улучшения условия титрования в неводных растворителях. [31] |
Основываясь на дифференцирующем действии растворителей, произведено систематическое исследование условий титрования в неводных растворителях и во многих случаях получено заметное их улучшение. Удалось также расширить пределы применимости метода титрования по вытеснению, распространив его на соли сильных кислот, расширить возможности-титрования смеси кислот, распространив его на случай титрования смесей двух слабых кислот и смесей двух сильных кислот. В последнее время разработан ряд методов, основанных на изменении соотношения ЙГ0бВ2 / обв, относящихся к четвертому случаю. [32]
Основываясь на дифференцирующем действии растворителей, произведено систематическое исследование условий титрования в неводных растворителях и во многих случаях получено заметное их улучшение. Удалось также расширить пределы применимости метода титрования по вытеснению, распространив его на соли сильных кислот, расширить возможности титрования смеси кислот, распространив его на случай титрования смесей двух слабых кислот и смесей двух сильных кислот. В последнее время разработан ряд методов, основанных на изменении соотношения К0б / А обп относящихся к четвертому случаю. [33]
Об этом свидетельствует дифференцирующее действие растворителей с низкими диэлектрическими проницаемостями на кислоты одной и той же природы, близость констант диссоциации кислот, оснований и солей, в средах с низкими диэлектрическими проницаемостями и, наконец, различие в константах диссоциации, установленных оптическими и электрохимическими методами. [34]
В значительной мере дифференцирующее действие растворителя зависит от сольватирующей способности растворителя. При переходе от одного растворителя к другому энергии сольватации ионов и молекул электролитов изменяются в различной степени. Особенно это изменение становится заметным при переходе от растворителя одной природной группы к растворителю другой природной группы. Так, дифференцирующее действие ацетона и, вероятно, других дифференцирующих растворителей на силу кислот является результатом различия в энергии взаимодействия молекул и анионов кислот различной природы с полярными молекулами растворителя и определяется химическими особенностями растворителей. Однако дифференцирующее действие наиболее отчетливо проявляется при переходе от растворителей одной природной группы к растворителям другой природной группы и также при переходе от электролитов одной химической группы к электролитам другой химической группы. [35]
![]() |
Классификация случаев улучшения условий титрования в неводных растворителях. [36] |
Причины, обусловливающие дифференцирующее действие растворителей. Дифференцирующее действие растворителей на электролиты обусловливается взаимодействием их, сопровождающимся образованием продуктов присоединения с различной прочностью. При этом природа И физико-химические свойства растворителей оказывают многообразное влияние на силу электролитов, которая изменяется в растворах дифференцирующих растворителей в разной степени, а также зависит от природы растворенного вещества. [37]
![]() |
Классификация случаев улучшения условий титрования в неводных растворителях. [38] |
Причины, обусловливающие дифференцирующее действие растворителей. Дифференцирующее действие растворителей на электролиты обусловливается взаимодействием их, сопровождающимся образованием продуктов присоединения различной прочности. [39]
Об этом свидетельствует дифференцирующее действие растворителей с низкими диэлектрическими проницаемостя-ми на кислоты одной и той же природы, близость констант диссоциации кислот, оснований и солей в средах с низкими диэлектрическими лроницаемостями и, наконец, различие в константах диссоциации, установленных оптическими и электрохимическими методами. [40]
Об этом свидетельствует дифференцирующее действие растворителей с низкими диэлектрическими проницаемостями на кислоты одной и той же природы, близость констант диссоциации кислот, оснований и солей, в средах с низкими диэлектрическими проницаемостями и, наконец, различие в константах диссоциации, установленных оптическими и электрохимическими методами. [41]
В значительной мере дифференцирующее действие растворителя зависит от сольватирующей способности растворителя. При переходе от одного растворителя к другому энергии сольватации ионов и молекул электролитов изменяются в различной степени. Особенно это изменение становится заметным при переходе от растворителя одной природной группы к растворителю другой природной группы. Так, дифференцирующее действие ацетона и, вероятно, других дифференцирующих растворителей на силу кислот является результатом различия в энергии взаимодействия молекул и анионов кислот различной природы с полярными молекулами растворителя и определяется химическими особенностями растворителей. Однако дифференцирующее действие наиболее отчетливо проявляется при переходе от растворителей одной природной группы к растворителям другой природной группы и также при переходе от электролитов одной химической группы к электролитам другой химической группы. [42]
![]() |
Величины и 6 в уравнении ( 10.| Зависимость величины рКа в неводных растворителях от рКа ( Н20 для АгСООН ( сплошные прямые и для АгОН ( пунктирные прямые. [43] |
Коэффициент а характеризует дифференцирующее действие растворителей, приводящее к тому, что кислоты с одним и тем же значением рКа в воде имеют различные значения в неводном растворителе. [44]
Установлено три типа дифференцирующего действия растворителей на силу кислот: 1) дифференцирующее действие очень кислых растворителей на силу сильных кислот; 2) дифференцирующее действие растворителей, преимущественно не содержащих гидроксильных групп, на силу кислот различной природы; 3) дифференцирующее действие растворителей с очень низкой диэлектрической проницаемостью на кислоты одной природной группы. [45]