Cтраница 1
Алкоголяты целлюлозы могут быть получены и при действии на целлюлозу растворов других щелочных металлов в жидком аммиаке. [1]
Алкоголяты целлюлозы могут быть получены при действий на целлюлозу растворов и других металлов в жидком аммиаке. Так, в последнее время опубликованы данные5 о получении кальций-алкоголята целлюлозы действием на целлюлозу раствора металлического кальция в жидком аммиаке. Свойства этого нового типа алкоголята целлюлозы пока не исследованы. [2]
При действии концентрированных растворов гидроокисей щелочных металлов ( NaOH, КОН) образуются алкоголяты целлюлозы или продукты молекулярного присоединения гидроокисей щелочных металлов к спиртовым группам молекул целлюлозы. [3]
Строение целлюлозы определяет ее химические и физические свойства. Наличие трех гидроксильных групп обусловливает возможность получения эфиров и алкоголятов целлюлозы, а нагревание целлюлозы с кислотами вызывает гидролиз ее с образованием в конечном счете целлобиозы и rf - глюкозы. Альдегидные и гидроксильные группы целлюлозы сравнительно легко окисляются. [4]
Строение целлюлозы определяет ее химические и физические свойства. Наличие трех гидроксильных групп обусловливает возможность получения эфиров и алкоголятов целлюлозы, а нагревание целлюлозы с кислотами вызывает ее гидролиз с образованием в конечном счете целлобиозы и cf - глюкозы. Альдегидные и гидро-ксильные группы целлюлозы сравнительно легко окисляются. [5]
Химические свойства целлюлозы определяются прежде всего присутствием гидроксильных групп. Под действием концентрированных водных растворов щелочей происходит так называемая мерсеризация - частичное образование алкоголятов целлюлозы, приводящее к набуханию волокна и повышению его восприимчивости к красителям. В результате окисления в макромолекуле целлюлозы появляется некоторое число карбонильных и карбоксильных трупп. Под влиянием сильных окислителей происходит распад макромолекулы. Гидроксильные группы целлюлозы способны алкилироваться и ацилироваться, давая простые и сложные эфиры. [6]
Химические свойства целлюлозы определяются прежде всего присутствием гидроксильных групп. Под действием концентрированных водных растворов щелочей происходит так называемая мерсеризация - частичное образование алкоголятов целлюлозы, приводящее к набуханию волокна и повышению его восприимчивости к красителям. В результате окисления в макромолекуле целлюлозы появляется некоторое число карбонильных и карбоксильных групп. Под влиянием сильных окислителей происходит распад макромолекулы. Гидроксильные группы целлюлозы способны алкилироваться и ацилироваться, давая простые и сложные эфиры. [7]
Формование целлюлозы в пленки и волокна основано на превращении ее в растворимые производные. Большая часть NaOH удерживается в свободном виде в набухшем полимере, часть его расходуется на образование алкоголятов целлюлозы. [8]
Интересная и пока единственная попытка непосредственного экспериментального определения методом изотопного обмена количества гидроксильных групп в щелочной целлюлозе, прореагировавших со щелочью с образованием алкоголята или с образованием молекулярного соединения, принадлежит Маколкину и. Изучая взаимодействие целлюлозы с едким натром, содержащим тяжелый кислород 18О, он пришел к выводу, что щелочная целлюлоза является молекулярным соединением, а не алкоголятом целлюлозы. Однако этот вывод требует дополнительного подтверждения. [9]
Интересная и пока единственная попытка непосредственного экспериментального определения методом изотопного обмена количества гидрокснльных групп в щелочной целлюлозе, прореагировавших со щелочью с образованием алкоголята или с образованием молекулярного соединения, принадлежит Маколкину и. Изучая взаимодействие целлюлозы с едким натром, содержащим тяжелый кислород 18О, он пришел к выводу, что щелочная целлюлоза является молекулярным соединением, а не алкоголятом целлюлозы. Однако этот вывод требует дополнительного подтверждения. [10]
Интересна работа Маколкина [479], применившего для исследования строения алкалицеллюлозы метод изотопного обмена. Изучая взаимодействие целлюлозы с едким натром, содержащим тяжелый кислород 18О, он пришел к выводу, что щелочная целлюлоза является молекулярным соединением, а не алкоголятом целлюлозы. [11]
Выяснение этого вопроса путем прямого эксперимента будет возможно в том случае, если применять при изучении состава щелочной целлюлозы метод изотопного обмена, а также исследование инфракрасных спектров поглощения. Интересная и пока единственная попытка применения метода изотопного обмена при исследовании строения щелочной целлюлозы принадлежит советскому исследователю И. А. Маколкину 10, который, изучая взаимодействие целлюлозы с едким натром, содержащим тяжелый кислород ( О18), пришел к выводу, что щелочная целлюлоза является молекулярным соединением, а не алкоголятом целлюлозы. [12]
Но это замечание, как указывает Роговин, не всегда верно. Вторичные гидроксильные группы, находящиеся в молекуле целлюлозы в а-положении к глюкозидным связям, проявляют большую кислотность по сравнению с гидроксильными группами простых спиртов. Некоторые реакции, маловероятные для простых спиртов, могут быть, по-видимому, проведены для полисахаридов, в частности образование алкоголятов целлюлозы при взаимодействии с водными растворами щелочей. Образование же молекулярных соединений с гидроокисью металла наиболее вероятно у тех гидроксильных групп, которые не проявляют большую кислотность, чем гидроксильные группы одноатомных спиртов. [13]
Баур [29], анализируя результаты их работы и придерживаясь другой точки зрения, получил характерную кривую адсорбции, но при подстановке концентраций в уравнение закона действия масс константы получено не было. Джолли [23] показал, что мслярнсе отношение меди к целлюлозе увеличивается с 0 5 до 0 8 при возрастании концентрации меди в растворителе. Кумихель [30] на основании полученных им данных пришел к выводу, что при растворении целлюлозы в медноаммиачном растворе имеет место как стехиометрическое связывание меди с целлюлозой с образованием медных алкоголятов целлюлозы, так и образование коллоидно-дисперсионного комплекса с адсорбцией сольватированной меди. [14]
Продукты замещения, к которым относятся в основном сложные и простые эфиры. Сложные эфиры получают по реакции этери-фикации, простые эфиры - по реакции алкилирования спиртов. Механизмы этих реакций будут рассмотрены в соответствующих разделах. В группу продуктов замещения входят также алкоголяты целлюлозы - цел-люлозаты. [15]