Cтраница 2
Хорошо известно, что легкость образования алкоголя-тов зависит от природы спирта и щелочного металла. Точно так же окислительная способность щелочных алко-голятов кислородом зависит от природы металла и спирта, из которых они получены. Наиболее легко окисляются щелочные алкоголяты вторичных ароматических спиртов. В частности, довольно обстоятельно изучено окисление кислородом щелочных алкоголятов бензгидрола. [16]
В работе [ 135, а ] подробно изучено влияние ряда факторов на скорость окисления щелочных алкоголятов кислородом в растворе. Прежде всего было обнаружено, что при постоянной температуре алкоголяты натрия и особенно калия окисляются кислородом в растворе значительно быстрее, чем соответствующие алкоголяты лития. В этой реакции также вполне отчетливо проявляется природа спирта, из которого были приготовлены щелочные алкоголяты. Так, например, в серии алкоголятов натрия установлена следующая качественная закономерность возрастания реакционной способности по отношению к кислороду: метилат окисляется кислородом исключительно медленно, этилат - заметно быстрее, бензилат - быстро и очень быстро окисляются алкоголяты вторичных спиртов. При исследовании окисления алкоголятов вторичных спиртов установлено, что бензгидролят, изопропи-лат и циклогексанолят натрия абсорбируют кислород с мало различающейся скоростью, но при тех же условиях проведения реакции значительно быстрее окисляется флуоренолят натрия. [17]
В примере, данном в патенте [1 1], 111 частей натрия были растворены в 1370 частях безводного н-бутилового спирта и раствор был нагрет при 100 с 300 частями хлористого винила в автоклаве при перемешивании. Начальное давление, равное 20 атм, постепенно понижалось до 8 атм в течение 12 час. В том же патенте предложено получать этилвиниловый эфир нагреванием 1 2-дихлорэтана или 1 1 -дихлорэтана с этиловым спиртом и щелочным алкоголятом. [18]
В 1938 г. появилась посмертная монография Эрасмуса [16], в которой описаны работы этого автора в лаборатории Бергиуса и содержится важный раздел по гидролизу каменного угля. Был высказан взгляд, что блестящие каменные угли представляют собой трехмерный полимер, состоящий из относительно небольших ароматических и гидроароматических единиц, по десяти атомов углерода каждая, связанных одна с другой линейными и циклическими кислородно-эфирными связями, и что главная масса этих углей по своей структуре однородна. Были описаны гидролитические реакции, проведенные с водной щелочью при повышенных температурах, а также со спиртовыми растворами щелочей при умеренных температурах; была отмечена эффективность проведения реакций в растворах, содержащих небольшие количества щелочных алкоголятов. [19]
Хорошо известно, что легкость образования алкоголя-тов зависит от природы спирта и щелочного металла. Точно так же окислительная способность щелочных алко-голятов кислородом зависит от природы металла и спирта, из которых они получены. Наиболее легко окисляются щелочные алкоголяты вторичных ароматических спиртов. В частности, довольно обстоятельно изучено окисление кислородом щелочных алкоголятов бензгидрола. [20]