Cтраница 1
Реакции N-иминов с нитро - и иитрозосоедниеннями представляют самостоятельный интерес, однако до настоящего времени они почти ие изучены. [1]
Соли N-иминов с минеральными кислотами или с пикриновой кислотой - твердые кристаллические вещества, устойчивые вплоть до температуры плавления и выше; они часто используются для идентификации N-иминов. [2]
Соли N-иминов пиридиновых оснований представляют соединения типа солей аммония и подобно последним проявляют ярко выраженные кислотные свойства. [3]
Реакция N-иминов пиридиновых оснований с азотистой кислотой может рассматриваться как один из наиболее простых и эффективных методов элиминирования иминогруппы. [4]
При превращении N-имина в четвертичную соль исчезает влияние Е - эффекта, в результате чего увеличивается реакционная способность N-имнна в реакциях нуклеофильного замещения. В частности, становится легко осуществимым цианирование, которое является важным методом синтеза цианопиридинов. [5]
Значительно более устойчивы N-имины пиридиновых основа ний в кислых средах, где они теряют илидиую структуру. Образующиеся соли по своим свойствам близки к обычным пиридини-евым солям или к солям N-оксипиридиния, а в некоторых реакциях они проявляют себя как аналоги ароматических аминов. [6]
Вместе с тем N-имины пиридиновых оснований являются своеобразными производными гидразина, один из атомов азота которого включен в ароматическое ядро в качестве гетероатома. Наконец, эти соединения иногда рассматриваются также как аналоги ароматических аминов. [7]
Основным направлением реакций N-иминов пиридиновых основании с восстановителями и окислителями, как и в случае алифатических N-иминов [109], является расщепление N - М - связи. Однако в ряде случаев в зависимости от струкутры имина и условий в реакции может участвовать и ароматическое ядро. [8]
С кетоиами соли N-иминов ие реагируют. [9]
Продукты конденсации XXXII солей N-иминов с альдегидами в нейтральной и кислой средах являются устойчивыми веществами, однако при подщелачивании до рН 9 - 10 легко распадаются с образованием исходных альдегидов. [10]
Потенциалы полуволн [ 1131. [11] |
Ярко выраженную окислительную способность производные N-иминов проявляют мак активные акцепторы водорода IB реакциях гомогенного дегидрирования. [12]
Необходимо отметить, что синтез N-иминов пиридиновых оснований с применением азидов, как аминнрующих агентов, не может рассматриваться как общий метод ввиду невысоких выходов продуктов. [13]
Особый интерес представляют реакции изомеризации N-иминов пиридиновых оснований, осуществляемые при облучении УФ-све-том. Фотохимические превращения этих соединений протекают по трем направлениям: расширение пиридинового кольца до 1 ( 1Н) - 2-диазепинов, перегруппировка в 2-амиио - и 2 - аЦиламииопиридииы и фотоперегруппировка Курциуса. Течение этих реакций по тому или иному направлению зависит главным образом от характера гетероциклической системы ( пиридин, бензопиридииы), электронного и пространственного влияния заместителей. [14]
Как уже отмечалось, строение N-иминов пиридиновых оснований обусловливает своеобразие химических свойств и достаточно большое многообразие химических реакций. До настоящего времени N-имины применяются главным образом при тонком ор ганическом синтезе в качестве исходных веществ для получения замещенных пиридинов, пиразолопиридинов, триазолопиридинов, диазепинов или как азотирующие реагенты при получении аминов, амидов, нитрилов и азидов. [15]