Cтраница 1
Электроотрицательная алкоксигруппа снижает плотность электронов на фосфорильном кислороде. Куча [421 ] предположил, что индукционная константа Гаммета - Тафта групп-заместителей связана с экстракционной способностью эфира. [1]
Большая термическая устойчивость эфира ди - ( 2-алкоксиэтил) борной кислоты по сравнению с три - ( 2-алкоксиэтил) бором вызвана тем, что электроотрицательная алкоксигруппа при атоме бора увеличивает s - характер его орбит по направлению к углеродным атомам; при этом уменьшается поляризация В - С-связи и склонность ее к гетеролитическому разрыву. Кроме того, алкоксильная группа при атоме, бора понижает его склонность к координации. Большая устойчивость этилового эфира ди - ( 2-этоксиэтил) борной кислоты по сравнению сн-бутиловым эфиром ди - ( 2-н-бутоксиэтил) борной кислоты объясняется большей электроотрицательностью этоксильной группы по сравнению с я-буто-ксильной. [2]
В молекулах а, р-дигалоидзтилалкиловых эфиров наблюдается сложное взаимное влияние атомов. Как и в а-галоидалкиловых эфирах электроотрицательная алкоксигруппа облегчает ионизацию связи С - X в а-положении, что, в свою очередь, делает атом водорода в р-положении более подвижным. [3]