Cтраница 1
Алкоксиды алюминия представляют практический интерес. [1]
Алкоксиды алюминия, полученные из низших спиртов, превращаются при нагревании с высококипящими спиртами в алкоголяты высших спиртов, если при этом отгонять низший спирт. [2]
Согласно недавно опубликованному сообщению Прайса [9], смесь алкоксида алюминия и хлористого цинка является эффективным катализатором для превращения окисей пропилена и этилена в полимеры высокого молекулярного веса. [3]
К сожалению, имеется мало сведений об относительной силе гидрида алюминия и алкоксидов алюминия как кислот Льюиса. Полимерная природа продуктов осложняет экспериментальное сравнение их кислотной силы. [4]
Кроме того, вторичные спирты окисляются по peai - ции Оппенауэра [26] алкоксидами алюминия и ацетоном в качестве акцептора гидрид-иона. [5]
Эта реакция применяется главным образом для карбоновых кислот, однако описано ее использование и для фенолов [816] при катализе алкоксидами алюминия. Ароматический амин, получающийся в качестве побочного продукта, легко удаляется. [6]
Идентификация поверхностных структур и определение заполнения поверхности были проведены путем сравнения частот и интенсивностей полос поглощения адсорбированных соединений с частотами и интенсивностями полос поглощения в спектрах спиртов, алкоксидов алюминия и карбоксилатов металлов в объеме. На рис. 53, а представлен спектр этанола, адсорбированного на окиси алюминия после вакуумирования при 35 физически адсорбированных на поверхности молекул. Спектр физически адсорбированных молекул этанола аналогичен спектру жидкого этанола. Аналогичные результаты были получены для адсорбированного метанола. [7]
Из этих алюминий-триалкилов окислением воздухом можно получить производные три-алкоксиалюминия; непрореагировавший алкен и алкан удаляют перегонкой. Алкоксиды алюминия гидролитическим разложением водой превращают в первичные спирты. [8]
Любой алкоксид-ион может быть донором гидрид-ионов, если он содержит водороды в а-положе-нии. Однако алкоксиды алюминия особенно активны при восстановлении карбонильных соединений. [9]
Метод окисления, основанный на использовании кетона в качестве окисляющего агента в присутствии алкоксидов металлов ( и в частности, изопропоксида алюминия), широко известен как метод окисления по Оппенауэру. Обычно применяют по меньшей мере эквивалентное количество алкоксида алюминия. Имеются данные, согласно которым соединения алюминия принимают существенное участие в реакции. [10]
Резкое различие в стереоспецифичности таких катализаторов, как алко-ксиды алюминия и А1203, Фурукава [ 137J объясняет ориентирующим влиянием заместителей OR, находящихся на поверхности алкоксида металла. Это подтверждается данными, полученными при полимеризации ацетальдегида под влиянием частично гпдро-лизованного алкоксида алюминия. [11]
Действительно, конечные продукты полимеризации, образующиеся под влиянием A1R3 и Al ( OR) 3, идентичны: в обоих случаях мы приходим к изотактическим полимерам. Резкое различие в стереоспецифичности таких катализаторов, как алко-ксиды алюминия и А1203, Фурукава [137] объясняет ориентирующим влиянием заместителей OR, находящихся на поверхности алкоксида металла. Это подтверждается данными, полученными при полимеризации ацетальдегида под влиянием частично гидро-лизованного алкоксида алюминия. [12]
Другой путь синтеза жирных спиртов основан на открытии Карла Циглера. Этилен может быть заполимеризован в относительно мягких условиях с использованием ме-таллорганического катализатора. Реакция является экзотермичной и рост цепи может быть остановлен в любой момент времени. Промежуточный результат окисления ( ТПЭА) дает алкоксид алюминия, который в дальнейшем гидролизуется до жирных спиртов и гидроксида алюминия ( уравн. В результате этого процесса образуются линейные спирты. [13]