Алкоксид-ионы

Cтраница 1

Алкоксид-ионы RO по своим свойствам аналогичны ОН - иону. [1]

Поскольку алкоксид-ионы являются - также более сильными нуклеофилами, то в результате происходит образование эфира. [2]

Алан 2, 293 Алкоксид-ионы 2, 200 я - Аллильные соединения 3, 186 Алмаз 2, 124 и ел. [3]

В качестве оснований используют алкоксид-ионы, амид натрия, ал-кил - и ариллитиевые соединения. Имеются две побочные реакции, которые могут преобладать. [4]

Положение mpem - бутилацетилена в этом ряду отличается от приведенного в табл. 2, тем не менее ясно, что в отсутствие сольватации фторид-ион - такое же сильное основание, как алкоксид-ионы. [5]

Хорошо уходящие группы в положениях 2, 4 и 6 пиримидина достаточно легко замещаются нуклеофилами ( разд. Хлоропроизводные пиримидина могут быть получены при взаимодействии соответствующих пиримидинонов с оксихлоридом фосфора ( аналогично превращению пиридона-2 в 2-хлоропиридин; см. гл. Хлор легко замещается при действии таких нуклео-филов, как амины, алкоксид-ионы, тиолы и гидразин. Это позволяет провести селективное замещение в 2 4-дихлоропроизводном только одного атома галогена. Кроме галогена, в некоторых случаях возможно нуклеофильное замещение метилсульфонильной группы. Даже метоксигруппу можно заместить более сильным нуклеофилом; например, при действии на 4-метоксипиримидинон - 2 аммиака образуется цитозин. [6]

Хотя реакция обычно осуществляется на ариль-ных производных, ее можно применить и к алифатическим ди-кетонам и а-кетоальдегидам. Использование алкоксид-ионов вместо ОН - приводит к соответствующим сложным эфирам [132], хотя алкоксид-ионы, которые быстро окисляются ( такие, как OEt - и ОСНМе2 -), здесь не используют, так как они восстанавливают бензил в бензоин. Ароксид-ионы ( ОАг -) для этой реакции не являются достаточно сильными основаниями. Механизм перегруппировки в основном аналогичен механизмам реакций 18 - 1 - 18 - 4, но есть и различия. Мигрирующая группа не двигается к углероду с открытым секстетом. Углерод имеет октет, но может принять группу с парой электронов за счет смещения я-электронов связи С О к кислороду. [7]

Важно отметить, что в указанных выше условиях метилированию подвергается лишь полуацетальная гидроксигруппа ( гликозидная гидрокси-группа) глюкозы. Метилирование других гидроксигрупп протекает в иных условиях. Гидроксигруппы в моносахаридах более кислые, чем в обычных спиртах. Поэтому они легко превращаются в алкоксид-ионы в водном NaOH и исчерпывающе метилируются. [8]

Кристаллическая структура соединения 47 ( REt. [9]

Хлоропиразины и хлоропиридазины могут быть получены из соответствующих пиразинонов и пиридазинонов при взаимодействии с оксихлоридом фосфора. Нуклеофильное замещение в хлоропи-разинах под действием аммиака, алифатических аминов, алкокси-дов, алкилтиолатов и сульфидов при нагревании следует механизму АЕ. Взаимодействие хлоропиразина с амидом калия в жидком аммиаке идет по механизму SN ( ANRORC) [5] - первоначальная атака по положению 6 приводит к аминопроизводному. Атом хлора в молекуле хлоропиридазина легко замещается при действии различных нуклеофилов, таких, как аммиак, амины и алкоксид-ионы. [10]

Страницы: 1