Cтраница 1
Алкоксикарбонилкарбены с насыщенными галогенопроизводными дают с заметными выходами лишь эфиры а-галогенуксусных ( - малоновых) кислот, что практически не используется, так как эти соединения гораздо проще получать традиционными методами. [1]
Найдено, что алкоксикарбонилкарбены, источниками которых являются соответствующие диазоуксусные эфиры, энергично внедряются по углерод-кислородным связям цикла диоксоланов с образованием соответствующих 1 4-диоксанов. [2]
Найдены условия селективного внедрения алкоксикарбонилкарбена по связи углерод-гетероатом гетероаналогов циклических ацеталей. [3]
Было установлено [11, 12], что алкоксикарбонилкарбены образующиеся в результате каталитического разложения диазоуксусных эфвров, селективно внедряются по углерод - кислородный связям ииклоацетального фрагмента. [4]
В реакциях с несимметричными 4-монозамещенными 1 3-диоксоланами алкоксикарбонилкарбены селективно внедряются по наименее пространственно затрудненной С ( 2) - О ( 1) связи, и в продуктах реакции доминируют соответствующие 1 4-диоксаны с экваториальной ориентацией заместителей. [5]
Установлено, что в ходе реакции селективно образуются продукты внедрения алкоксикарбонилкарбена по связи О ( 1) - С ( 2) несимметричных 1 3-диоксациклоалканов. [6]
В целом в реакциях присоединения по тг-связям фосфорил-карбены ведут себя аналогично алкоксикарбонилкарбенам, однако они, как правило, проявляют большую регио - и стереоселек-тивность. Очевидно, в дальнейшем развитие реакций присоединения фосфорилкарбенов по различным я-связям позволит получать широкую гамму циклопропановых и циклопропеновых структур, труднодоступных иными методами. [7]
В целом в реакциях присоединения по тг-связям фосфорил-карбены ведут себя аналогично алкоксикарбонилкарбенам, однако они, как правило, проявляют большую регио - и стереоселек-тивность. Очевидно, в дальнейшем развитие реакций присоединения фосфорилкарбенов по различным тг-связям позволит получать широкую гамму циклопропановых и циклопропеновых структур, труднодоступных иными методами. [8]
Полученные результаты хорошо согласуются с приведенными в ранее опубликованных работах данными о том, что алкоксикарбонилкарбены на порядок активнее внедряются по О - Н связям первичных спиртов, чем по С-О связям циклических ацеталей. [9]
Накопление электроотрицательных заместителей при кратных углерод-углеродных связях затрудняет присоединение электрофильного карбена или делает его невозможным. Так, алкоксикарбонилкарбен не реагирует с двойной связью эфи-ров фумаровой и малеиновой кислот, практически не присоединяется к окиси мезитила. [10]
Мы изучили взаимодействие полизамещенных 1 3-диоксоланов 1 - 4 с алкилдиазоацетатами. При этом возможные продукты внедрения алкоксикарбонилкарбена по связи С ( 2) - О ( 3) в реакционной массе не были обнаружены. [11]
Какое состояние - синглетное или триплетное - окажется более устойчивым для других карбенов, зависит от величины валентного угла XCY и природы групп X и Y. Найдено, что ди-гало - и алкоксикарбены в основном состоянии синглетны, ал-кил -, арил -, кето - и алкоксикарбонилкарбены триплетны. [12]
Циклические ацетали и их гетероаналоги широко применяются в органическом синтезе как реагенты, полупродукты, исходные вещества при получении биологически активных объектов и препаратов. Среди их реакций важное значение имеют превращения под действием карбенов различного строения. Особо следует выделить реакции циклических ацеталей с алкоксикарбонилкарбенами, генерируемыми из диазоуксусных эфиров. Известно, что они способны внедряться по связям углерод-кислород циклоацетально-го фрагмента с образованием ценных многофункциональных гетероциклических соединений. Поэтому изучение влияния структуры циклических ацеталей на регио - и стереоселективность их каталитического взаимодействия с диазо-карбонильными соединениями является актуальной задачей. [13]