Cтраница 1
Каталитическое действие материала, из которого состоит электрод, впервые заметил Тафель, наблюдавший разряд ионов водорода. [1]
Желательно применение катодов со значительным перенапряжением для выделения водорода, однако необходимо учитывать также каталитическое действие материала катода на дальнейшее восстановление гидросульфита до тиосернокислого натрия: 52О 2Н 2е - S2OJ H20; обычно в качестве катода применяют свинец, серебро или алюминий, дающие наименьшие потери гидросернисто-кислого натрия. [2]
Искажение в результаты анализа может внести разложение антиоксиданта, происходящее за счет загрязнений испарителя, каталитического действия материала испарителя и колонок, а также носителя. Для проверки и исключения подобных ошибок перед началом работы следует проанализировать искусственную смесь наиболее неустойчивого из определяемых антиоксидантов со стандартом. Полученная при этом хроматограмма изучается, определяется правильность формы пика антиоксиданта ( отсутствие размывания переднего и заднего фронтов пика, отсутствие ложных пиков) и рассчитывается состав пробы с учетом поправочных коэффициентов, который затем сравнивается с составом взятой искусственной смеси. Свежеприготовленный сорбент и колонка, как правило, дают неудовлетворительные результаты по первым пробам, так как при этом происходит насыщение каталитически и адсорбци-онно активных центров сорбента и материала стенок колонки. После того как эти центры насыщаются ( за счет первых проб), проводят вышеуказанное испытание на искусственной смеси и приступают к анализу. [3]
Надо полагать, что начало воспламенения будет происходить в такой насадке тем ранее, чем больше окажется каталитическое действие материала, из которого эта пористая насадка изготовлена. Однако этот добавочный эффект представляется нам сравнительно второстепенным даже с точки зрения надежной стабилизации воспламенения. [4]
При изучении реакций изотопного обмена следует иметь в виду, что они обнаруживают высокую чувствительность к воздействию таких факторов, как каталитическое действие материала стенок сосуда, света, следов посторонних загрязнений и др. Так, например, установлено, что скорость реакции электронного обмена между этилендиаминовыми комплексами двух-и трехвалентного кобальта ( [ Со ( еп) 3 ] 2 и [ Со ( еп) 3 ] 3) возрастает в присутствии стекла, парафина, полистирола, никеля и замедляется в присутствии поливалентных катионов. Изотопный обмен между четырех - и шестивалентным ураном при освещении лампой мощностью 300 вт ускоряется примерно в 20 раз по сравнению с реакцией, проводимой в отсутствие света. [5]
При работе в полузаводском или промышленном масштабе хлорирование протекает без осложнений также и в темноте при повышенной температуре, потому что реакцию инициируют как примеси, содержащиеся в исходных продуктах, так и каталитическое действие материала аппаратуры. При понижении температуры скорость хлорирования изобути-лена сильно растет. Как известно, изобутилен совершенно аналогично ведет себя и по отношению к полимеризующим агентам, например трехфтористому бору и хлористому алюминию. [6]
Нарушение идентичности состава пробы и анализируемой смеси может быть вызвано многими причинами, в частности: наличием в дозаторе непродуваемых ( мертвых) объемов; потерей части пробы при введении ее в колонку; химическими реакциями между компонентами пробы или термодеструкцией их, вызванными высокой температурой дозатора и каталитическим действием материалов дозатора, имеющих контакт с пробой. [7]
Нарушение идентичности состава пробы и анализируемой смеси может быть вызвано многими причинами, в частности: наличием в дозаторе непродуваемых ( мертвых) объемов, потерей части пробы при введении ее в колонку, химическими реакциями между компонентами пробы или термодеструкцией их, вызванными высокой температурой дозатора и каталитическим действием материалов дозатора, имеющих контакт с пробой. [8]
Несмотря на многочисленные исследования, проведенные в XIX в. Видимо, такие результаты получались вследствие каталитического действия материалов аппаратуры или газов, содержавших примеси азотных соединении, из Которых мог обоазоваться аммиак. [9]
Расчет же погрешности анализа от сорб-ционных явлений крайне сложен и подчас невыполним. Погрешность в определении может быть за счет каталитического действия материала системы пробоотбора повышенной влажности и температуры продуктов сгорания, влияния сопутствующих компонентов. Большое значение имеет скорость отбора, которая должна тщательно контролироваться и, обеспечивая необходимую точность и быстроту анализа, не нарушать процесс сжигания газа на газогорелочных устройствах и не приводить к значительным подсосам в пробоотборник избыточного воздуха. [10]
При применении высокой температуры в газовой хроматографии особое значение имеет разложение исследуемого вещества; оно во всех случаях должно быть исключено. Известно однако, что разложение вещества зависит не только от температуры, но и от времени пребывания его в аппаратуре и от каталитического действия материала, из которого изготовлен аппарат. Три этих фактора необходимо учитывать при конструировании аппарата. В то время, как в детекторе по теплопроводности поддерживается температура, равная ( или несколько выше) температуре колонны, температура зоны испарения и выхода поддерживается более высокой. В работе [2] указывается, что при температуре зоны ввода пробы 580 С ( 2-диэтилгексил) - фталат был цел, в то время как ( 2-ди-этилгексил) - изофталат при 580 С почти бесследно разлагался, при 440 С разлагался частично, а при 330 С разложение было незаметно. При этом необходимо также принимать во внимание возможность других структурных изменений, таких, как полимеризация, изомеризация или дегидрирование, которые могут произойти с ненасыщенными жирами и жирными кислотами при высокой температуре. [11]
Было установлено, что при пиролизе этана, наряду с образованием этилена, протекают вторичные реакции. Продукты вторичных реакций: метан, ацетилен, пропилен, высшие углеводороды, кокс и другие образуются в больших или меньших количествах в зависимости от температуры, давления, времени пребывания в реакционной зоне, каталитического действия материала реактора, примесей в этане. [12]
Термоокислительная стабильность характеризует склонность реактивных топлив к окислению при повышенных температурах с образованием осадков и смолистых отложений. В условиях авиационных полетов имеет место повышение температуры топлива в топливных системах вплоть до 200 С и выше, например, в сверхзвуковых самолетах. Окисление топлив при повышенных температурах значительно ускоряется за счет каталитического действия материала деталей топливных систем. Для снижения интенсивности окислительных процессов наиболее эффективно введение в реактивное топливо присадок, пассивирующих каталитическое действие металлов. Оценку термоокислительной стабильности реактивных топлив проводят в специальных приборах в статических и динамических условиях. [13]
На медном электроде при 60 получаются 1-метил - 2-пропил - 2-пирролин ( V) и 1-метил - 2-пропил-пирролидин ( II), а при снижении температуры до 20 реакция совсем не идет. Установлено, что посредством электролиза можно осуществить восстановительную перегруппировку типа Клемменсена. Наблюдаемое в опытах отсутствие реакции на оловянном электроде, возможно, указывает на то, что этот тип реакции определяется не только электродным потенциалом, но и каталитическим действием материала электрода. [14]
Было установлено, что зависимость осадкообразования в топливах при изменении температуры от 100 до 300 С носит экстремальный характер. Характерно, что для каждого вида топлива имеется своя температурная область максимального осадкообразования. Так, эта температура для топлив ТС-1 и Т-1 составляет 150 и 160 С соответственно. Чем тяжелее фракционный состав топлива, тем при более высокой температуре наступает максимум осадкообразования. Окисление топлив при повышенных температурах значительно ускоряется за счет каталитического действия материала деталей топливных систем. Для снижения интенсивности окислительных процессов наиболее эффективно введение в реактивное топливо присадок, пассивирующих каталитическое действие металлов. Оценку термоокислительной стабильности реактивных топлив проводят в специальных приборах в статических и динамических условиях. [15]