Cтраница 2
Более заманчиво получение гидроперекиси в виде водного раствора натриевой соли. Применение растворов невысоких концентраций ( 3 - 5 %) уменьшает опасность разложения гидроперекиси при каталитическом действии щелочи, в то же время для извлечения гидроперекиси можно использовать обычное противоточное экстракционное оборудование. Подобная технология используется при выделении концентрированной гидроперекиси из продуктов окисления изопропилтолуолов и изопропилксилолов, а также смеси дигидроперекиси и оксигидроперекиси, получаемых при окислении диизопропилбензолов. [16]
При катализаторах на основе окиси цинка образование спиртов не связано с образованием углеводородов. Необходимость применения сильно щелочных промоторов в этих условиях убедительно говорит в защиту механизма реакции, согласно которому решающую роль в синтезе играет каталитическое действие щелочи. В условиях, при которых обычно проводят синтез высших спиртов, могут также протекать реакции альдолыюй конденсации, а возможно, и конденсации спиртов с альдегидами. [17]
Приведу некоторые факты из той области, в которой я работаю, икоторые частично установлены мною с сотрудниками. Резкое отличие химического характера тетрафторэтилена от этилена в настоящее время общеизвестно. Так, тетрафторэтилен, в отличие от этилена, с легкостью присоединяет спирты, меркаптаны, фенолы, амины и другие нуклео-фильные реагенты, причем катализаторами этих реакций служат щелочи, каталитическое действие которых было предсказано. Эти особенности перфторэтилена находят естественное освещение в теории электронных смещений. Электронное истощение тс-связи тетрафторэтилена вследствие наличия в его молекуле сильных электроотрицательных атомов фтора ведет к тому, что он вместо электронодонорного характера, которым обладает этилен, приобретает электроноакцепторную природу, вследствие чего априори можно предсказать ашюноидную атаку его нуклеофильными реагентами, а следовательно и каталитическое действие щелочей, способствующих образованию аниона, атакующего молекулу перфторэтилена. В случае этилена, как известно, имеет место катионоидная атака. Электронное истощение сг-связи гексафторэтана проявляется в сравнительно легком образовании из него двух молекул трифтор ( бром - или хлор -) метана при действии галоидов. Это явление вполне аналогично диссоциации гекса-фенилэтана, который также несет шесть электроноемких радикалов. Как известно, сродство фтора к электрону составляет 95 калорий, сродство фенильной группы много меньше, и если бы дело было только в индукционном эффекте, то гексафенилэтан диссоциировал бы труднее, чем гексафторэтан. Однако дело обстоит совсем не так, ибо в случае гек-сафенилэтана преобладает эффект сопряжения. [18]