Cтраница 1
Дальнейшее действие хлора на эти продукты ( или на самый иприт) состоит в ряде последовательных отщеплений и присоединений хлора по двойной связи винильной группы. Получается ряд предельных и непредельных продуктов различной степени охлорения. Все они представляют собою масла, с уд. Некоторые из них не выдерживают перегонки даже при 3 мм давления. В конечном счете получается аоф 3 з [ 3 -гексахлордиэтил-сульфид ( XIII) ( темп. [1]
При дальнейшем действии хлора может происходить замещение второго и следующих атомов водорода и получается смесь изомерных ди - и полихлортолуолов. [2]
При дальнейшем действии хлора или хлористого водорода на диборан образуются эфираты хлорборана. Боргидрид натрия не реагирует ни с жидким бромом, ни с растворами его в неполярных растворителях. [3]
При дальнейшем действии хлора может происходить замещение второго и следующих атомов водорода и получается смесь изомерных ди - и полихлортолуолов. [4]
При дальнейшем действии хлора амалиновая кислота, по опытам Рохледера, может давать холестрофан ( нитротеин Штенгуза) и муравейную кислоту. [5]
Что замещение произошло здесь не в кислотном радикале - доказывается образованием из этих эфиров, при действии воды или щелочи, муравейной и уксусной кислот. При дальнейшем действии хлора может совершиться и замещение водорода в кислотном радикале. [6]
Изменение относительных активностей первичных, вторичных и третичных углеродных атомов при повышенных температурах Тищенко [1] объясняет изомеризующим влиянием температуры. При изучении дальнейшего действия хлора на предельные монохлориды, например на 1-монохлор-бутан, им было установлено, что относительные активности водородных атомов изменяются также в зависимости от полярной характеристики частей молекулы. При хлорировании 1-монохлорбутана были получены следующие дихлориды. [7]
Аналогия между обеими реакциями полная. Аналогия эта сохраняется и при дальнейшем действии хлора и кислорода. С хлором получаются хлорангпдриды кислот, в которых хлор играет роль водяного остатка кислот, происходящих окислением альдегидов. Достойно внимания то обстоятельство, что, как мы видели, хлоросубституты альдегидов образуются главным образом при действии хлора на ал-коголи, с альдегидами же хлор дает хлорангпдриды кислот. Это можно но иначе объяснить, как тем, что в первом случае альдегиды встречаются с хлором в момент образования, во втором же хлор действует на готовую уже частицу альдегида. Впрочем, относительно хлорала следует заметить, что прямое образование его из алкоголя еще подлежит сомнению. Первоначально получается так называемый хлорал-гидрат, из которого перегонкой с крепкой серной кислотой получается хлорал. [8]
Аминогруппа, так же как и гидроксил, облегчает хлорирование ароматического ядра; ароматические амины, как правило, чрезвычайно легко вступают в реакцию с галоидами. Для проведения простого хлорирования реакцию необходимо вести с ацетильными производными данного амина. При хлорировании ацетанилида образуется наряду с некоторым количеством о-хлоранилида, главным образом, jD - хлоранилид; при дальнейшем действии хлора получается 2 4-дихлор -, а затем 2 4 6-трихлоранилид. [9]
Лучший метод присоединения хлора и брома к газообразным олефи-нам заключается в проведении реакции в среде того галоидопроизвод-ного, который должен получаться в результате реакции. Так, например, дихлорэтан получают, пропуская этилен и хлор в охлаждаемый льдом дихлорэтан. При проведении этой реакции необходимо следить за тем, чтобы в реакционной смеси не было избытка галоида, так как, за исключением дигалоидэтанов, многие дигалоидопарафины очень легко подвергаются дальнейшему действию хлора или брома. [10]
Во многих методиках реакцию присоединения хлора и брома к газообразным олефинам рекомендуют проводить в среде галоидопроиз-водного, который должен получаться в результате реакции. Так, например, дихлорэтан получают, пропуская этилен и хлор в охлаждаемый льдом дихлорэтан. При проведении этой реакции необходимо следить за тем, чтобы в реакционной смеси не было избытка галоида, так как многие дигалоидопарафины ( за исключением дигалоидэтанов) очень легко подвергаются дальнейшему действию хлора или брома. [11]