Алкоксипиридин
Cтраница 1
Алкоксипиридины и их N-окиси особенно чувствительны к кислотным агентам и реакциям, связанным с образованием четвертичных солей. [1]
 |
Данные масс-спектров ( 70 эВ изомерных метоксихинолинов ( интенсивности даны в % от интенсивности максимального пика. [2] |
Высшие алкоксипиридины и хинолины ведут себя при ЭУ подобно алкоксибензолам, претерпевая перегруппировку типа Н-1 с выбросом молекулы алкена. [3]
 |
Лнтнрованне н замещение в 3-этокснпнрндние. [4] |
Альтернативный метод введения электрофила в алкоксипиридины связан с использованием литийор-ганических соединений. Алкоксигруппа облегчает ор / по-металлиро-вание. [5]
При нитровании 3-алкоксипиридинов в качестве первоначального продукта реакции получается, несомненно, 2-нитро - З - алкоксипиридин, дальнейшее нитрование которого приводит к 2 6 - Дйнитро - З - алкоксипиридину. [6]
При нитровании 3-алкоксипиридинов в качестве первоначального продукта реакции получается, несомненно, 2-нитро - З - алкоксипиридин, дальнейшее нитрование которого приводит к 2 6 - Дйнитро - З - алкоксипиридину. [7]
Хотя сам пиридин нитруется довольно трудно, введение нитрогруппы в пиридиновое ядро, содержащее сильные opmo - пара-ориентанты ( амино -, окси - или алкоксигруппы), обычно происходит вполне удовлетворительно. В окси - и алкоксипиридинах замещение идет преимущественно в орто-по-ложение. Активирующее действие одной метилыюй группы не столь значительно, чтобы можно было с удовлетворительным результатом проводить нитрование пиколина. Вместе с тем, по данным Плазека [4], нитрование симметричного коллидина смесью дымящей азотной и серной кислот при 100 дает уже превосходный выход 3-нитро - 2 4 6-триметилпиридина. В тех же условиях 2 6-лутидин образует с хорошим выходом 3-нитро - 2 6-диметилпи-ридин. [8]
Посредством гидролиза, Оксипиридины могут быть легко получены гидролизом различных производных пиридина - 2 - и 4-галогенпиридинов, алкоксипиридинов, пири-динсульфокислот и некоторых специфических производных, подобных хлористому 4-пиридилпиридинию. Поскольку, наоборот, многие 2 - и 4-гало-генпиридины и 2 - и 4-алкоксипиридины получаются из оксипиридинов, гидролиз указанных выше соединений в целях синтеза имеет ограниченное значение. Но в том случае, когда галогенпиридины могут получаться прямым путем, их гидролиз приобретает препаративный интерес. Примером может служить синтез 2-окси - 6-бромпиридииа частичным гидролизом 2 6-ди - бромпиридина ( стр. [9]
Оксипиридин при взаимодействии с диазометаном дает смесь 4-метокси-пиридина и М - метил-4 - пиридона; это указывает на то, что пиридонная форма выступает в более явной форме, чем у 2-оксипиридина. Прямое метилирование диазометаном или обработка серебряной соли 2 - и 4-оксипиридина йодистым метилом не может служить для получения метоксипроизводных. В этом случае, когда необходимо получить чистый алкоксипиридин, лучше превращать оксипиридин в хлорпроизводное и последнее обрабатывать соответствующим алкоголятом натрия. [10]
Страницы: 1