Cтраница 1
Алкоксисоединения олова и станниламины с ке-теном реагируют экзотермически. Энергично присоединяются к кетену и гидроокиси или ацилаты триарилсвинца. Однако этокситриметилсвинец в этих условиях с кетеном не реагирует. [1]
Алкоксисоединения олова [377, 378] и станниламины [31, 32] активно реагируют с минеральными и органическими кислотами или их ангидридами. Обработка алкоксисоединений олова галоидангидридами кислот [377, 379], треххлористым бором [380] или алкилхлорсиланами [381] приводит к оловоорганическим галогенидам. [2]
Алкоксисоединения олова активно реагируют и с другими соединениями, содержащими подвижный атом водорода. [3]
Алкоксисоединения олова [1] и станниламины [2] не реагируют с оле-финами ( например, со стиролом) при длительном нагревании смеси, но они легко присоединяются к ацетатам энолов и кетену, давая а-металлирован-ные кетоны, сложные эфиры и М Г - диалкиламиды триалкилстаннилуксусной кислоты. [4]
Алкоксисоединения олова реагируют [68 - 71] и с другими соединениями с полярной кратной связью: изоцианатами, изотиоцианатами, альдегидами, нитрилами, двуокисью углерода, сероуглеродом, двуокисью серы и карбодиимидом. Присоединение к указанным выше соединениям ( кроме нитрилов) проходят очень быстро и экзотермически уже при обычной температуре. Выходы аддуктов близки К количественным. [5]
Алкоксисоединения олова, гексаалкилдистанноксаны и станниламины легко присоединяются по кратным связям. Эти реакции, которые также приводят к преобразованию функциональных группу атома олова, рассмотрены на стр. [6]
Гексаалкилдистанноксаны, алкоксисоединения олова и станниламины легко реагируют с производными ацетилена и другими соединениями, содержащими подвижный атом водорода. [7]
В отличие от других алкоксисоединений олова о - ( оксиметил) фенокси-триэтйлолово, как и аналогичное мета-соединение, довольно устойчиво на воздухе. [8]
Среди различных оловоорганических соединений особое место занимают алкоксисоединения олова и станниламины. Благодаря своей высокой реакционной способности они широко применяются для синтеза различных производных олова. Преимущество этого метода синтеза заключается в том, что образующиеся в качестве побочных продуктов спирт или амин легко удаляются из реакционной смеси, что значительно облегчает очистку основного вещества. Кроме того, применение алкоксисоединений или стан-ниламинов как исходных соединений позволяет проводить реакции при низких температурах. [9]
Интересно отметить, что различные Оловоорганические соединения, такие как алкоксисоединения олова, станниламины или гексаалкилдистанно-ксаны, легко вступают в реакции присоединения к кетонам, сероуглероду, арилизоцианатом, двуокиси углерода, трехокиси серы и другим соединениям с полярной кратной связью. [10]
Выделяющийся в результате этих реакций хлористый натрий отделяется с трудом, что усложняет выделение алкоксисоединений олова. В ряде ста - i тей предлагается проводить реакцию в смеси спирта с углеводородами или в среде чистых углеводородов. [11]
Наряду с этими методами для синтеза оловоорганических соединений с различными функциональными группами у атома олова применяют действие соединений с активным атомом водорода на алкоксисоединения олова, станниламины или рловоорганические галогениды. В последнем случае реакции проводят в присутствии акцепторов галоидоводорода. [12]
Алкоксисоединения олова [377, 378] и станниламины [31, 32] активно реагируют с минеральными и органическими кислотами или их ангидридами. Обработка алкоксисоединений олова галоидангидридами кислот [377, 379], треххлористым бором [380] или алкилхлорсиланами [381] приводит к оловоорганическим галогенидам. [13]
Реакции оловоорганических гидридов с альдегидами и кетонами могут проходить по двум направлениям. В присутствии катализаторов оловоорганические гидриды присоединяются по карбонильной группе с образованием алкоксисоединений олова. Эти реакции рассмотрены на стр. [14]
Подобным же образом получены [8] продукты присоединения гидрида трибутилолова к диэтилкетону и ацетофенону, но в этих случаях образуется лишь около 30 % алкоксисоединений олова. Во всех реакциях наряду с продуктами присоединения образуется небольшое количество вторичных спиртов. [15]