Cтраница 1
Получение алкоксихлорсиланов из высших алифатических спиртов также не представляет затруднений. [1]
При восстановлении алкоксихлорсиланов с помощью LiAlH или ( / - C4H9O) 3LiAlH образующиеся алкоксигидросиланы из-за их склонности к перегруппировке удается выделить только с малым выходом либо они вообще отсутствуют в продуктах реакции. Некоторое стабилизирующее действие оказывает фенильная группа, связанная с атомом кремния. [2]
Реакции получения алкоксихлорсиланов проходят очень легко и для низших алифатических спиртов практически полностью завершаются при комнатной температуре. [3]
Удобным способом получения алкоксихлорсиланов является взаимодействие растворов четыреххлористого кремния и спирта ( 1: 1) в инертном растворителе, например бензоле. Процесс ведут, приливая раствор спирта в бензоле ( 1: 1) к раствору четыреххлористого кремния в бензоле ( 1: 1) при перемешивании; при этом четыреххлористый кремний всегда находится в избытке, и тетраалкоксисиланы образуются в минимальном количестве. Целесообразно для лучшего выделения хлористого водорода в процессе синтеза просасывать через реакционную смесь сухой воздух. [4]
Другой распространенный способ получения алкоксихлорсиланов основан на реакции замещения алкоксигрупп в тетраалкоксисиланах галоидом. [5]
Частоты связи Si - С1 можно найти в тех же областях и для алкилхлорсиланов и алкоксихлорсиланов. [6]
В процессе этерификации всегда получается некоторое количество промежуточных соединений, в молекулах которых атом кремния связан как с хлором, так и с этоксигруппами - алкоксихлорсиланов. [7]
Третичные бутокси - и амилоксисиланы [5], а также некоторые смешанные алкоксибутоксихлорсиланы были получены путем этерификации четыреххлористого кремния или хлорэфира третичными бутиловым или амиловым спиртами в присутствии пиридина, нейтрализующего выделяющийся хлористый водород. При получении смешанных галоидэфиров путем частичной этерификации алкоксихлорсиланов процесс ведется, как правило, в присутствии органических оснований; в противном случае выделяющийся хлористый водород способствует реакции перераспределения алкоксигрупп, и вместо необходимого продукта получается обычно ряд соединений, разделение которых почти невозможно. [8]
Имеются два общих пути для синтеза эфиров поликремневой кислоты с высоким молекулярным весом. Один заключается в частичном гидролизе орто-кремневого эфира и последующем нагревании для завершения конденсации образовавшихся силанольных групп; далее оставшийся ортоэфир удаляется дистилляцией. Второй способ основан на использовании алкоксихлорсиланов ( C - iHgO SiCb, гидролиз атомов хлора в которых и последующая конденсация протекают с сохранением алкоксигрупп. Этим способом можно более точно контролировать структуру полимера. [9]