Дейтероаммиак
Cтраница 2
Синтезы, проведенные с дейтерием, позволили получить в чистом виде соответствующие соединения его ( тяжелую воду DsO, дейтероаммиак ND3, дейтеробензол C6D6 и др.) и изучить их. Эти соединения обнаружили хотя и незначительные, но вполне заметные отличия в свойствах от соответствующих соединений легкого изотопа. [16]
Синтезы, проведенные с дейтерием, позволили получить в чистом виде соответствующие соединения его ( тяжелую воду D2O, дейтероаммиак ND3, дейтеробензол CeD6 и др.) и изучить их. Эти соединения обнаружили хотя и незначительные, но вполне заметные отличия в свойствах от соответствующих соединений легкого изотопа. [17]
Синтезы, проведенные с дейтерием, позволили получить в чистом виде соответствующие соединения его ( тяжелую воду D2O, дейтероаммиак ND3, дейтеробензол C6D6 и др.) и изучить их. Эти соединения обнаружили хотя и незначительные, но вполне заметные отличия в свойствах от соответствующих соединений легкого изотопа. [18]
Синтезы, проведенные с дейтерием, позволили получить в чистом виде соответствующие соединения его ( тяжелую воду D2O, дейтероаммиак ND3, дейтеробензол C6De и др.) и изучить их. Эти соединения обнаружили хотя и незначительные, но вполне заметные отличия в свойствах от соответствующих соединений легкого изотопа. [19]
Хотя скорость образования аммиака из синтез-газа и сравнима со скоростями образования нитрида и реакций обмена с участием дейтерия, синтез обычного аммиака и дейтероаммиака происходит при значительно более низких температурах и скорость образования нитрида отнюдь не лимитирует скорость синтеза аммиака, так как установлено, что если заменить водород дейтерием, то образование дейтероаммиака идет быстрее обычного. Из этого следует, что скорость реакции зависит от скорости взаимодействия хемо-сорбированных азота или имида с газообразным водородом. Концепция Хориути о стехиометрическом числе проливает свет на механизм реакции. [20]
Неравноценность атомов водорода в молекуле органического вещества проявляется при водородном обмене с жидким бромистым дейтерием в гораздо большей степени, чем при обмене с жидким дейтероаммиаком, катализируемым амидом калия. Используя различие скоростей обмена неравноценных атомов водорода, удается приготовить вещества, в которых часть атомов водорода в определенных положениях замещена на атомы дейтерия. Например, после того как в молекуле дифенила обменялось шесть атомов водорода, дальнейший обмен не наблюдается даже в течение 300 час. Аналогично, в и-терфениле замещается 10 атомов водорода. [21]
Неравноценность атомов водорода в молекуле органического вещества проявляется при водородном обмене с жидким бромистым дейтерием в гораздо большей степени, чем при обмене с жидким дейтероаммиаком, катализируемым амидом калия. [22]
Как сказано, вещества, содержащие дейтерий, получаются, если при органическом синтезе применить дейтерий или его соединения, например, тяжелую воду, дейтероаммиак. Реакции с водородом относятся к классу реакций восстановления, реакции с водой - к классу реакций гидратации или гидролиза. [23]
В случае NH3 и ND3 также следует ожидать, что повышенная электронодонорная способность дейтерия, по сравнению с атомом водорода, вызывает усиление основных свойств дейтероаммиака. [24]
Возможны также некоторые более косвенные сопоставления: например, налицо параллелизм между константами скорости йд-г ЛсейГ1) изотопного обмена водорода в алифатических СН-связях углеводородов с жидким дейтероаммиаком [8, 70] ( пересчитано по новым данным для температуры 120) и константами диссоциации, условно отнесенными к воде по определениям Конанта-Уэленда [71] ( KJ и Мак-Ивена [72] ( К) ( стр. [25]
 |
Зависимость / fCN ( в и торянс - N - С - Pt - С - N. [26] |
На основании полученных спектров ipawe - [ PtA2 ( CN) 2 ] и транс - [ PtA2 ( CN) 2X2 ], где А - аммиак или дейтероаммиак, X - Cl, Br, J, ОН, был проведен приближенный анализ нормальных колебаний фрагментов торакс-дицианидов. Например, согласно Джонсу [14], для тпракс-дицианида золота KGN, AUC - 0 3 мдин / А. [27]
Хотя скорость образования аммиака из синтез-газа и сравнима со скоростями образования нитрида и реакций обмена с участием дейтерия, синтез обычного аммиака и дейтероаммиака происходит при значительно более низких температурах и скорость образования нитрида отнюдь не лимитирует скорость синтеза аммиака, так как установлено, что если заменить водород дейтерием, то образование дейтероаммиака идет быстрее обычного. Из этого следует, что скорость реакции зависит от скорости взаимодействия хемо-сорбированных азота или имида с газообразным водородом. Концепция Хориути о стехиометрическом числе проливает свет на механизм реакции. [28]
 |
Межъядерные расстояния в сесквикарбонате натрия. [29] |
Дейтероаммиак, получаемый из Mg3N2 и 99 5 % D2O, не образует монокристаллов такого размера, которые годились бы для исследования методом дифракции нейтронов, однако очень тщательное исследование было проведено с образцом порошка весом 3 1 г, сохраняемым при температуре жидкого азота ( - 196) в тонкостенной алюминиевой чашке. Дейтероаммиак имеет кубическую решетку с а 5 073 А. [30]
Страницы: 1 2 3