Нормальный декан

Cтраница 1

Нормальный декан был приготовлен из соответствующей узкой фракции крекинга парафина путем обработки 3 / 2 объемами 98 % - ной серной кислоты и последующей трехкратной фракционированной перегонки с 5-шариковым дефлегматором. В конечном итоге была получена фракция 167 - 176 С со следующими свойствами: df 0 740 ( df 0 736); д 1 4135; анилиновая точка 76 С. Чистый декан имеет следующие свойства ( 163): d 0 734 и анилиновую точку 78 С. На основании констант можно сказать, что полученный декан ( фракция 167 - 176 С) содержал в виде примеси ориентировочно около 10 % нафтеновых углеводородов. [1]

Термическое разложение перекиси нормального дикапронила происходит аналогично разложению вышеуказанных перекисей с образованием нормального декана, но лишь в тех случаях, когда реакция протекает со взрывом. Если же реакция протекает медленно при температуре около 70, то гидролиз приводит к образованию перекиси нормальной капроновой кислоты, так как одновременно с Другими реакциями происходит отщепление кислорода, который окисляет Другие молекулы с образованием воды. [2]

Это положение блестяще подтверждается исследованиями В. К. Цысковского [90] реакции окисления керосиновых фракций, Н.М.Эмануэля на примере окисления нормального декана молекулярным кислородом [96] и Б. К. Зейналовым процессов окисления нормального гекса-декана [ У7 ] и парафинистого дистиллята [71] кислородом воздуха. Из работ названных авторов вытекает, что гомогенные катализаторы как инициаторы реакции окисления выполняют свои функции лишь в течение индукционного периода, после чего, выпадая в осадок, прекращают свое инициирующее влияние. Поэтому следует считать устаревшим понятие о том, что катализатор принимает деятельное участие в течение всего периода реакции окисления, так как он лишь ускоряет образование первичных продуктов ( радикалов), вызывающих цепную окислительную реакцию. Таким образом, как указывает Н. М. Эмануэль [98], в цепных реакциях окисления углеводородов имеют место макроскопические стадии, в которых функции катализатора изменяются. [3]

Например, нормальный пентан С5Н12 имеет температуру кипения при атмосферном давлении минус 36 2 С, а нормальный декан С10Н22 - минус 174 1 С. [4]

Хроматограмма разделения углеводородов во фракции 50 - 100 С нефти месторождения Восточное Эхаби ( о. Сахалин. [5]

В результате хроматографического анализа по такой сложной схеме в составе газового конденсата было определено около 20 индивидуальных углеводородов до нормального декана включительно. [6]

Иную картину наблюдаем мы при повышенном давлении. Тиличеев и Фейгин ( 167) наблюдали влияние изменения давления при крекинге нормального декана ( 425 С, начальное давление 45 am, 60 мин. [7]

Еще в 1930 г. А. Г. Цернер [150] высказал интересное соображение о том, что при каталитическом процессе окисления углеводородов в начале реакции образуется некое соединение, по существу являющееся истинным катализатором реакции. Это положение подтверждается исследованием реакций окисления керосиновых фракций В. К. Цысковским [ 117, реакции окисления нормального декана молекулярным кислородом Н. М. Эмануэлем [ 47, 203), а также исследованием процессов окисления нормального гексадекана [204] и парафинистого дистиллята [205-206] кислородом воздуха автором. Из этих исследований следует, что гомогенные катализаторы в реакциях окислении выполняют свою инициирующую функцию главным образом в начале процесса, после чего, выпадая в осадок, перестают быть необходимыми для реакции. Поэтому следует учитывать, что в ряде случаев катализатор необязательно должен принимать участие в реакциях в течение всего процесса окисления. [8]

В одном из хроматографов фирмы Перкин-Эльмер имеются три хроматографические колонки. В одной из колонок в качестве неподвижной жидкой фазы используется полиэтиленгликоль для отделения ароматических углеводородов ( бензол выходит после нормального декана), во второй колонке - р ( З - оксидипропионитрил для разделения парафинов и циклопарафинов, в третьей колонке - сквалан для разделения легких углеводородов. К некоторым моделям хроматографов придается интегратор для проведения расчетов состава смесей. [9]

Из приведенных данных видно, что нормально построенные изомеры кипят наиболее высоко; ненормально построенные кипят тем ниже, чем более их строение удаляется от нормального, иначе говоря, чем более скученными являются углеродные атомы их частиц. При какой температуре плавятся нормальный пентан и изопентан, не известно, но если принять во внимание, что вдвое более сложный, чем тетраметил-метан, нормальный декан плавится при - 31, то станет ясным влияние скученности углеродных атомов в частицах углеводородов на повышение их температур плавления. [10]

Из этого громадного количества теоретически возможных алка-нов в различных нефтях пока установлено наличие сравнительно небольшого числа углеводородов. В частности, найдены все изомеры пентана и гексана, нормальный гептан, 2-метилгексан, 3-метил-гексан, 2 2-диметилпентан, 2 4-диметилпентан, 3 3-диметилпентан, нормальный октан, 2-метилгептан, 3-метилгептан, 4-метилгептан, 2 2-диметилгексан, нормальный нонан, 2-метилоктан, 3-метил-октан, 4-метилоктан, 2 3-диметилгептан, 2 6-диметилгептан, 3 3-ди-метилгептан, 3 3-диэтилпентан, нормальный декан и 2 8-диметил-октан. Из углеводородов состава С1Х - С15 обнаружены только представители нормального строения: ундекан, додекан, триде-кан, тетрадекан и пентадекан. [11]

Из данных табл. 172 вычисляем, что для образования 1 % карбоидов требуется крекинг индена при 426 С в течение 71 мин. Выше было показано, что для образования 1 % карбоидов требуется крекинг парафина при 425 С в течение 650 мин. Если же для сравнения взять парафиновый углеводород с тем же числом углеродных атомов, что и инден, а именно нормальный декан, то различие в скоростях образования: карбоидов сделалось бы еще более резким. [12]

Подобные правила ничем не отличаются от описанных применительно к литию ( гл. Рубидий и цезий сохраняют в ампулах из стекла пи-реке в атмосфере аргона или в стальных баках под слоем обезвоженного масла ( вазелинового, парафинового) или нормального декана. [13]

Страницы: 1