Cтраница 2
Декарбоксилирование аминокислот имеет малое значение для химии, но широко распространено в биологических объектах. При ферментативном декарбоксилировании аминокислот в качестве кофермента используется пиридоксальфосфат ( гл. [16]
Близость строения всех рассмотренных выше соединений ( табл. 14) может указывать на их биогенетическое родство. Так, ферментативное декарбоксилирование ацетиленкарбоновых кислот и образование при этом соединений со свободной этинильной группой позволяет объяснить биогенетическую взаимосвязь между, например, одиссиновой и немотиновой кислотами или соединениями XXV и XXXI, различающимися между собой только на одну углеродную единицу. Значительно сложнее интерпретировать наличие родственных по структурному типу групп соединений со свободной ацетиленовой связью, различающихся на большее число углеродных атомов ( ср. XXXII-XXXVII), и вместе с тем часто встречающихся в одних и тех же видах растений. [17]
При нагревании аминокислот в сухом состоянии или в высококипящих растворителях они декарбоксилируются [139], в результате чего образуется соответствующий амин. Реакция аналогична ферментативному декарбоксилированию аминокислот ( стр. [18]
Эти механизмы обсуждаются в соответствующих разделах гл. Манделес и сотрудники [246] показали, что при ферментативном декарбоксилировании аминокислот один водородный атом остается связанным с а-углеродным атомом. Они нашли, что в аминах, образуемых при ферментативном декарбоксилировании лизина, глутаминовой кислоты и тирозина в среде, содержащей 99 8 % D2O, на молекулу приходится лишь один атом дейтерия, причем он расположен исключительно у того углеродного атома, который являлся а-углеро-дом исходной аминокислоты. Согласно данным упомянутых авторов, при этом происходит асимметрическое включение дейтерия, приводящее к образованию одного оптического изомера дейтерированного амина. Ханке и сотрудники [450, 451] путем воздействия глутамат-раце-мазы на глутаминовую кислоту приготовили а-дейтеро - ВЬ-глу-таминовую кислоту. [19]
Витамин В ] ( тиамин) - производное пиримидина и тиа-зола. Используется так же, как его пирофосфат, в качестве кофактора в ферментативном декарбоксилировании 2-оксо-кислот. [20]
Интересно отметить, что природный диол CCIX присутствует в культуральной жидкости гриба совместно с диоксикарбоновой кислотой CLV и некоторыми типами триацетиленовых производных со свободной этинильной группой. Если принять, что одной из биогенетических стадий в образовании полииновых соединений нечетного ряда является ферментативное декарбоксилирование кар-боновых кислот четного ряда, то становится достаточно очевидной и структурная связь тракс-диола CCIX с соответствующими оксикарбоновыми кислотами типа диоксикислоты CLV как с возможными предшественниками. [21]
Эти механизмы обсуждаются в соответствующих разделах гл. Манделес и сотрудники [246] показали, что при ферментативном декарбоксилировании аминокислот один водородный атом остается связанным с а-углеродным атомом. Они нашли, что в аминах, образуемых при ферментативном декарбоксилировании лизина, глутаминовой кислоты и тирозина в среде, содержащей 99 8 % D2O, на молекулу приходится лишь один атом дейтерия, причем он расположен исключительно у того углеродного атома, который являлся а-углеро-дом исходной аминокислоты. Согласно данным упомянутых авторов, при этом происходит асимметрическое включение дейтерия, приводящее к образованию одного оптического изомера дейтерированного амина. Ханке и сотрудники [450, 451] путем воздействия глутамат-раце-мазы на глутаминовую кислоту приготовили а-дейтеро - ВЬ-глу-таминовую кислоту. [22]
Другим новым методом количественного определения аминокислот является микробиологический метод. Для этой цели используются различные культуры молочнокислых бактерий, культура Leuconostoc mesenterold. Одну из модификаций микробиологического метода представляет метод определения аминокислот по количеству углекислоты, образующейся в результате ферментативного декарбоксилирования аминокислот бактериальными препаратами. Для количественного определения какой-нибудь аминокислоты микробы высеваются на синтетическую среду, содержащую все необходимые аминокислоты и факторы роста, за исключением исследуемой аминокислоты. [23]
Витамины-это органические вещества, которые в следовых количествах присутствуют в большинстве живых организмов и необходимы для их нормальной жизнедеятельности. Однако некоторые организмы не способны синтезировать эти вещества и должны получать их из внешних источников. Большая часть водорастворимых витаминов представляет собой компоненты различных коферментов или простетических групп ферментов, играющих важную роль в клеточном метаболизме. Тиамин ( витамин Bj) - активный компонент тиаминпи-рофосфата, кофермента, выполняющего функцию промежуточного переносчика ацетальдегида в ходе ферментативного декарбоксилирования пирувата-основного продукта распада глюкозы в клетках. Рибофлавин ( витамин В2) входит в состав коферментов флавинмононуклео-тида ( FMN) и флавинадениндинуклеоти-да ( FAD), выполняющих роль водород-переносящих простетических групп в определенных ферментах, катализирующих реакции окисления. Никотиновая кислота является компонентом никотин-амидадениндинуклеотидов ( NAD и NADP), которые служат переносчиками гидрид-ионов при функционировании ряда дегидрогеназ. [24]