Декстер

Cтраница 2

Схема энергетических уровней хлорида калия, исходя из которой рассматриваются возможные положения уровней энергии в азиде. [16]

Краевые дислокации могут также вызывать расширение полосы в результате ослабления правил отбора. Этот вопрос был детально рассмотрен Зейтцем [8], Блэкни и Декстером [22], однако полученные при вычислении эффекты малы, и поэтому можно считать, что основное влияние краевых дислокаций на расширение экси-тонной полосы осуществляется косвенно за счет скопления вакансий решетки в коттреллевскои атмосфере дислокаций и влияния уступов и изломов. Наблюдаемый у экситонного пика длинноволновый хвост обусловлен такого рода расширением а-по-лосы. [17]

Для физически разумных расстояний в паре обменные параметры практически экспоненциально падают с ростом межионного расстояния, так что обменное взаимодействие эффективно только для пар ионов, являющихся ближайшими соседями или следующими за ближайшими в зависимости от типа обмена и типа решетки. В этом смысле обменное взаимодействие является короткодействующим в отличие от дальнодействующего кулоновского взаимодействия. В частности, Декстер [342], рассматривая обменный механизм переноса энергии, полагал / - e - R / L, где R - расстояние донор - акцептор, a L - некоторая положительная константа - эффективный боровский радиус. Это приближение справедливо для больших R - причем L - 2naa / Z, где п - главное квантовое число для электронов незаполненной внешней оболочки, - эффективный заряд, в поле которого движутся электроны этой оболочки, а0 - боровский радиус. [18]

Из данных табл. 4 - 26 очевидно, что эффективное расстояние переноса в этих замороженных при 77 К растворах равняется примерно 11 - 15 А. Главной особенностью вывода Ермолаева и Теренина является то, что ( см. выше) явление сенсибилизированной фосфоресценции следует интерпретировать с точки зрения близкодействующих обменно-резонансных взаимодействий. Как уже упоминалось, эти взаимодействия были теоретически рассмотрены Декстером, который отметил, что вероятность переноса энергии для этого типа взаимодействия падает с расстоянием значительно быстрее, чем в случае электрического диполь-дипольного переноса. Так, Ермолаев подчеркивает, что можно рассматривать этот случай, как если бы триплетная молекула донора в обменно-резонансном взаимодействии имела достаточно определенную ограниченную сферу действия, причем при попадании молекулы акцептора в эту сферу происходит мгновенный ( термин Ермолаева) перенос энергии от первой молекулы ко второй. [19]

В отношении механизма электронного перехода, связанного с экситонным поглощением, и модели самого экситона могут быть две альтернативы: переход электрона в какое-то возбужденное состояние иона хлора или переход электрона с иона хлора на соседний ион щелочного металла. Совершенно бесспорно, что собственное поглощение щелочно-галоидных кристаллов обусловлено поглощением света ионами галоида. В связи с этим можно полагать, как и поступает Декстер [15] в своих вычислениях, что возбужденный электрон преимущественно связан с ионом галоида, возбужденное состояние которого подобно 3p54sP состоянию. Напряженность поля, в котором находится избыточный электрон в отрицательном ионе водорода, падает более быстро с расстоянием по сравнению с кулоновским полем. Поэтому в таком поле может быть только ограниченное число дискретных состояний. [20]

Очевидно, трудно получить плотную прочно сцепленную с поверхностью пленку кремнезема, если использовать золь, состоящий из однородных по размеру частиц. Айлер [219] исходил в своем патенте из того факта, что когда золь с частицами диаметром 100 нм высушивается в виде тонкой пленки на поверхности, то пленка хотя и остается размягченной, но сжимается и растрескивается гораздо в меньшей степени по сравнению с пленкой, полученной из золя, состоящего из меньших по размеру частиц. Декстер и Таннер [230] теоретически рассмотрели упаковку сферических частиц трех различных размеров. [21]

Связь осуществляется через поле излучения; условие этого, как мы видели в разделе III, 4 Б, состоит в требовании, чтобы спектр поглощения акцептора перекрывался со спектром флуоресценции донора. Если действует этот механизм, то перенос энергии может происходить в неактивных средах, таких, как твердые стекла и кристаллы другого основного вещества, у которого уровни энергии расположены выше, чем у обеих примесных молекул. Фергюсон провел опыты, в которых оба соединения - антрацен и тетрацен - были растворены в основном кристалле нафталина. Он обнаружил, что в разбавленных растворах ( молярное отношение для каждой из компонент составляет 3 - 10 - 4) происходит эффективный перенос энергии. Малая концентрация веществ и геометрические соображения позволяют исключить радиационный процесс. Вычисленное среднее расстояние переноса составляет 44 А, что хорошо согласуется с теорией Ферстера, уточненной Декстером [74], включившим в рассмотрение колебательные уровни поглощающей молекулы. [22]

Другим местом, где были проведены достаточно широкие исследования проницаемости, является залежь Хаукинс в этой же части штата Тексас. Песок лыоисвилл ( входящий в состав песка вудбайн) состоит здесь из 30 % песка, а остальное приходится на долю глинистых сланцев, глин и вулканического пепла. На разных уровнях и в разном положении на площади встречаются линзы гравия. Сами по себе пески имеют среднюю пористость 24 % и среднюю проницаемость 450 миллидарси. Часть песка вудбайн, называемая песком дскстер, имеет мощность 105 м и на 70 % сложена песком. Большинство песков имеет довольно широкое площадное распространение. Пески имеют среднюю пористость 27 %, и среднюю проницаемость 4000 миллидарси. Максимальная замеренная проницаемость этого песка 21 000 миллидарси, что является одним из самых высоких значений, РГЗВОСТНЫХ до сих пор по литературным данным. Очевидно, пески декстер являются чистыми и относительно свободными от примесей. [23]

Страницы: 1 2