Декстрины - шардингер
Cтраница 1
Декстрины Шардингера - это циклические полимеры глюкозы, полученные из крахмала под действием амилазы Bacillus та cerans. Как и в амилозе, в декстринах Шардингера глюкозные структурные единицы соединяются 1 4-а-связями. Хотя есть доказательства существования семи циклических декстринов ( Р 6 - - 12), при энзиматической переработке крахмала [63] тщательно были исследованы только три. К ним относятся а -, 3 - и у-циклодекстрины, содержащие 6, 7 и 8 глюкозных структурных единиц соответственно. [1]
Декстрины Шардингера, получаемые при действии Bacillus macerans на крахмал, содержат от шести до восьми глюкозных остатков в молекуле; все они образуют окрашенные комплексы с иодом. Красно-коричневый кристаллический комплекс состава ( СеНюОвЬ 12 - НН2О, полученный из циклогексаамилозы ( сс-дек-стрин Шардингера), был исследован [119] с помощью рентгено-структурного метода. Молекула циклогексамилозы в виде спирали обвивает молекулы иода, располагающиеся по оси спирали. Полость внутри спирали имеет диаметр 4 5А и длину 6 7 А, что несколько превышает размеры, необходимые для размещения молекулы галогена. Расстояние между атомами иода ( 2 81 А) примерно такое же, что и в обычной молекуле иода. На основании результатов рентгеноструктурного исследования синего комплекса амилозы с иодом предполагают [120], что молекулы иода включены в цепи полисахарида, причем последние расположены винтообразно. По другим данным [121], молекула амилозы имеет неупорядоченную спиральную структуру, а не винтовую конфигурацию. Однако, насколько известно авторам настоящей книги, окончательных выводов о различиях в структуре обоих типов аддуктов еще нет. [2]
В отличие от амилозы декстрины Шардингера образуют комплексы с теми органическими молекулами, в которых нет полярных функциональных групп. Антрацен высаживает только у-циклодекстрин, нафталин - ( 3 - и у-циклодекстрины, в то время как бензол образует нерастворимые соединения включения со всеми тремя декстринами. Цикло-декстрин, по-видимому обладающей наибольшей по сравнению с остальными декстринами способностью к образованию соединений включения, выделяется из водных растворов, граничащих со слоем минерального масла. [3]
Типичными полисахаридами этой группы являются крахмалы, дек-страны, декстрины Шардингера, гликогены ( см. стр. [4]
Циклодекстрины ( ЦЦ; другое название: циклоамилозы, циклополиглюканы, декстрины Шардингера) известны почти 100 лет, но наиболее важные результаты при их изучении получены в последние 10 - 12 лет - они обусловили широкое практическое применение ЦЦ. [5]
При воздействии на крахмал или гликоген бактериальных а-амилаз из Bacillus macerans образуются декстрины Шардингера. [6]
Декстрины Шардингера отличаются низкой редуцирующей способностью. [7]
Третьей кристаллической модификацией амилозы, о которой имеется больше сведений, является так называемая V-форма. Она образуется в результате ретроградации в присутствии комплексо-образователей. Рентгенограммы этой формы указывают на то, что она является гибкой спиралью, в каждом витке которой содержится шесть или семь остатков D-глюкозы в зависимости от размера молекулы комплексообразователя. Эти циклические олигосаха-риды ( циклоамилозы, декстрины Шардингера) [87] состоят из а - ( 1 - Й) - связанных остатков D-глюкозы и имеют вид замкнутой петли, причем рентгенограмма циклогексамилозы сходна с рентгенограммой V-формы; считают, что она соответствует одному витку V-спирали. [8]
 |
Модель, используемая для объяснения энантиоселективности хиральных селекторов, образующих комплексы с переносом заряда ( с разрешения изд-ва. [9] |
Способность некоторых соединений вследствие особенностей их строения включать подходящие гостевые молекулы в свою структуру известна уже давно. Классическим примером соединений, обладающих подобными свойствами, являются мочевина и крахмал. Рентгеноструктурный анализ показал, что молекулы мочевины образуют комплексы благодаря наличию каналоподобных пустот, в которые легко входят неразветвленные алканы. Такие комплексы н-алкан-мочевина образуются самопроизвольно. Разветвленные алканы не могут входить в эти пустоты, поэтому данный эффект можно использовать для выделения н-алканов из смеси изомеров. Крахмал, как хорошо известно, образует комплексы включения с иодом. Циклодекстрины ( декстрины Шардингера) - это кристаллические продукты разрушения крахмала, образующиеся под действием микроорганизмов ( см. разд. Полости а - Циклодекстринов, построенных из шести остатков глюкозы, прекрасно подходят для образования комплексов включения с иодом или бензолом, но слишком малы для включения молекул бромбен-зола. [10]
Страницы: 1