Несимметрично замещенные аллены
Cтраница 1
Несимметрично замещенные аллены димеризуются легче самого аллена. Димеризация алленов является примером реакции так называемого циклоприсоединения. Наиболее характерными признаками таких реакций являются: образование устойчивой циклической системы; в процессе реакции не происходит отщепления каких-либо молекул, и продукт превращения по своему составу является суммой ингредиентов обоих реагентов, т.е. представляет собой аддукт; реакция не сопровождается разрывом а-связей, напротив, число их увеличивается. [1]
 |
Оптические антиподы гексагелицена.| Примеры оптически активных производных аллена и бифенила. [2] |
Другими антиподами, не содержащими хирального атома углерода, являются несимметрично замещенные аллены, в которых концевые группы атомов лежат во взаимно перпендикулярных плоскостях ( разд. На рис. 38 приведены пары антиподов для этих веществ. [3]
 |
Диссимметричный аллен ( частично по Oilman H., Organic Chemistry, 2d ed., Wiley, New York, 1943. [4] |
Еще в 1875 г. ВантТофф [1] указал на то, что несимметрично замещенные аллены должны существовать в двух энантиомерных формах. Причина диссимметрии заключается в том, что группы а и b на концах системы лежат во взаимно перпендикулярных плоскостях. [5]
Изложение полимеризации отдельных представителей ряда аллена я разделяю на две группы: несимметрично замещенные аллены и симметричные, руководствуясь сложностью продуктов полимеризации. В первую очередь я описываю несимметричный диметилаллен как полнее изученный. [6]
Хиралъную ось имеют такие классы молекул, как аллены и дифенилы. В апленах центральный атом углерода sp - типа имеет две взаимно-перпендикулярные р-орбитали, каждая из которых перекрывается с р-орбиталью соседнего атома углерода, в результате чего остающиеся связи концевых атомов углерода располагаются в перпендикулярных плоскостях. Сам аллеи хирален, так как имеет зеркально-поворотную ось 84, но несимметрично замещенные аллены типа авСССав хиральны. [7]
Страницы: 1