Cтраница 1
Циклические аллены и алкины также интересны как циклические системы со структурными элементами, налагающими определенные геометрические ограничения. Следует ожидать, что идеальные значения валентного угла С С С 180 и торсионного угла 90 могут быть достигнуты лишь в сравнительно больших циклах. Циклононадиен-1 2 ( 19) может быть легко выделен, циклооктади-ен-1 2 был обнаружен спектроскопически при низких температурах; существуют экспериментальные данные даже в пользу существования соответствующих семи - и шестичленных циклов. Алленовые группы этих соединений, по-видимому, несколько искажены за счет изгибания фрагмента С С С и скручивания связи С-1-С-2. Циклооктин ( энергия напряжения 42 кДж / моль) вполне устойчив; циклогептин был обнаружен лишь в качестве промежуточного соединения, однако его 3 3 7 7-тетраметилпроизводное удалось выделить. [1]
Метод Деринга позволяет синтезировать циклические аллены [142 - 144] и даже циклические диаллены [143], если кольцо содержит по крайней мере 9 углеродных атомов. [2]
Метод Деринга позволяет синтезировать циклические аллены [142-144] и даже циклические диаллены [143], если кольцо содержит по крайней мере 9 углеродных атомов. [3]
Алкилзамещенные аллены ( в том числе сопряженные диаллены и циклические аллены с более чем 9 углеродными атомами) в общем устойчивы при температурах до 100 С. Винил - и этинилаллены устойчивы по крайней мере при комнатной температуре. С другой стороны, арил - и диарилаллены можно получить только с особыми предосторожностями, а триарилаллены не были получены вовсе. Однако тетраарилаллены в большинстве случаев устойчивы до 200 С. [4]
Таким образом, не удалось доказать, что может осуществляться перегруппировка нестабильных циклоалкинов в циклические аллены. Обычно образовавшиеся высокоактивные циклоалкины расходуются по другим, более быстро протекающим реакциям, таким, как, например, олигомеризация. [5]
Вопрос о способности к существованию циклических адле-нив является не менее принципиальным и сложным, чем циклических ацетиленов. Однако несмотря на это, циклические алле-ны не вызывали такого интереса, как циклические ацетилены. Теперь, когда известно о строении систем ацетиленовой и а лле-новой связей, стало возможным приблизительно и качественно предсказать, какие циклические аллены и ацетилены могут быть способными к существованию и насколько они будут устойчивы. [6]