Cтраница 1
Механизм превращения аллиина в аллицин, вероятно, анологичен механизму других процессов аминокислотного обмена, катализируемых пиридоксалевыми энзимами. [1]
Встречаются: в чесноке - сульфоксид аллиина, в семенах редьки - сульфо-фарен. [2]
Для окончательного решения вопроса о строении аллиина была сделана попытка осуществить его синтез путем окисления / ( -) - 5-аллил-цистеина ( дезоксоаллиина) ( 296) перекисью водорода в среде ледяной уксусной кислоты. В результате этой реакции было получено вещество, имеющее тот же состав, что и аллиин, кристаллизующееся аналогично последнему с / а молекулы воды в форме длинных игл и способное подобно аллиину превращаться при действии аллииназы в антибактериальное вещество, обладающее такой же активностью, ках и аллицин. [3]
Следует заметить, что при образовании аллиина ( 300) из 1 ( - ) - 5-ал-лилцнстеина ( дезоксоаллиина) ( 296) должен возникнуть новый центр асимметрии - атом серы. [4]
Новые исследования относительно ранее известных антибиотиков рассматриваемой группы, охватывающие далеко не все из них, затрагивают только частные вопросы и не представляют принципиального интереса. Исключение составляют лишь материалы по химии аллиина - проантибиотического вещества, содержащегося в чесноке. [5]
Более детальное изучение этого вопроса показало [ 25, 25а ], что основной составной частью эфирных масел лука является аллиин, тогда как фунгитоксическими свойствами обладают образующиеся при его распаде вещества типа аллицина. Подавление активности фермента, ответственного за распад аллиина до аллицина, и является одной из причин ослабления устойчивости лука. [6]
Для окончательного решения вопроса о строении аллиина была сделана попытка осуществить его синтез путем окисления / ( -) - 5-аллил-цистеина ( дезоксоаллиина) ( 296) перекисью водорода в среде ледяной уксусной кислоты. В результате этой реакции было получено вещество, имеющее тот же состав, что и аллиин, кристаллизующееся аналогично последнему с / а молекулы воды в форме длинных игл и способное подобно аллиину превращаться при действии аллииназы в антибактериальное вещество, обладающее такой же активностью, ках и аллицин. [7]
Это можно объяснить таким образом, что устойчивость лука связана не столько с содержанием эфирных масел, сколько с их превращением, а именно - с образованием летучих веществ типа аллицина. В интактной ткани реакция распада аллиина наиболее активна в моменты интенсивной жизнедеятельности, например, при дозревании луковицы сразу после уборки или при весеннем прорастании. Именно в это время устойчивость лука к поражению грибом повышена. [8]
Аллиин выделен из луковиц чеснока. Строение его установлено путем сравнения выделенной аминокислоты с аминокислотой, полученной путем химического синтеза. Получены все 4 возможных изомера аллиина; особенность природного изомера состоит в том, что он содержит асимметрический атом серы. Аллиин под действием фермента аллииназы превращается в аллицин, которому свойствен характерный запах чеснока [250, 251] ( стр. [9]
Так, фитонциды чеснока и лука влияют ингибирующим образом на рост брюшнотифозных, холерных и дизентерийных бактерий. Основные биологически активные компоненты чеснока и лука - соответственно аллицин и так называемый лакриматорный фактор - образуются из неактивных предшественников ( аллиина у чеснока и лакриматорного предшественника у лука) при поареждении клеток растений под влиянием пиридоксаль-содержащих ферментов - аллииаз. При конденсации трех молекул аллиина образуются также ахоеиы, например б-цыс-ахоен, обладающие сильной антитромботической активностью. [10]
Аллицин ( аллилпропен-2 - тиолсульфинат) ( 80) выделен как оптически неактивное бесцветное масло из обычного чеснока АШ-um sativum; полагают, что именно это соединение придает чесноку его специфический запах. Он обладает антибактериальной активностью против грамположительных и грамотрицательных бактерий, свойствами ингибировать рост опухоли, антивирусной активностью и фунгицидными свойствами. Аллицин обладает скорее бактериостатическим, чем бактерицидным действием; полагают, что аллицин реагирует ( а следовательно, лишает подвижности) с тиольными группами, необходимыми для размножения бактерий. Образование аллицина из его предшественника аллиина ( 82) катализируется ферментом аллиназой. [11]
По мнению этих авторов, антибиотическая активность летучих фракций тканей репчатого лука обусловлена присутствием в эфирном масле S-метилцпстеинсульфоксида и S-к-пропил - цнстеинсульфоксида. Последние соединения под действием ферментов образуют тиосульфинаты, обладающие антибиотическим действием. Известные методы определения эфирных масел длительны, громоздки и требуют большого количества исследуемого материала. Метод основан на определении основной части эфирных масел - серусодержащих аминокислот типа аллиина. Аллиин при разрушении клеток с большой скоростью превращается в аллицин, пировиноградпую кислоту н аммиак. Это превращение осуществляется под действием фермента аллииназы, и исходное количество аллиина может быть учтено или по сере аллицина, или по содержанию пировпноградной кислоты. [12]
Аллицин ( аллилпропен-2 - тиолсульфинат) ( 80) выделен как оптически неактивное бесцветное масло из обычного чеснока АШ-um sativum; полагают, что именно это соединение придает чесноку его специфический запах. Он обладает антибактериальной активностью против грамположительных и грамотрицательных бактерий, свойствами ингибировать рост опухоли, антивирусной активностью и фунгицидными свойствами. Аллицин обладает скорее бактериостатическим, чем бактерицидным действием; полагают, что аллицин реагирует ( а следовательно, лишает подвижности) с тиольными группами, необходимыми для размножения бактерий. В соответствии с этим при реакции аллицина с цистеином образуется несимметричный дисульфид ( 81), Образование аллицина из его предшественника аллиина ( 82) катализируется ферментом аллиназой. [13]
Потенциометрическое титрование, нингидринная реакция и определение аминного азота по Ван-Сляйку показали, что аллиин является аминокислотой. Наличие двойной связи было доказано восстановлением водородом в присутствии никеля Ренея в качестве катализатора, которое привело к дигидроаллиину. Ни кислород, ни сера не удалялись. Аллиин способен окислять цистеин до цистина, а сероводород - до серы. Последняя реакция объясняет тот факт, что при взаимодействии аллиина с тиоуксусной кислотой СНзСОЗН в растворе ледяной уксусной кислоты при комнатной температуре медленно выделяется сера. Другим продуктом этой реакции является кислота состава CsH OaNS, которая при гидрировании в присутствии никеля Ренея присоединяет 1 моль водорода. При нагревании этой кислоты с едким натром образуются уксусная кислота, аммиак, пировиноградная кислота и появляется сильный запах аллилмеркаптана. [14]
По мнению этих авторов, антибиотическая активность летучих фракций тканей репчатого лука обусловлена присутствием в эфирном масле S-метилцпстеинсульфоксида и S-к-пропил - цнстеинсульфоксида. Последние соединения под действием ферментов образуют тиосульфинаты, обладающие антибиотическим действием. Известные методы определения эфирных масел длительны, громоздки и требуют большого количества исследуемого материала. Метод основан на определении основной части эфирных масел - серусодержащих аминокислот типа аллиина. Аллиин при разрушении клеток с большой скоростью превращается в аллицин, пировиноградпую кислоту н аммиак. Это превращение осуществляется под действием фермента аллииназы, и исходное количество аллиина может быть учтено или по сере аллицина, или по содержанию пировпноградной кислоты. [15]