Cтраница 1
Демаскирование представляет собой процесс, в котором вещество освобождается от маскирующего агента и восстанавливает свою способность вступать в соответствующие реакции. Так, в одной из методик, рекомендуемых для определения содержания цинка в руде при помощи титрования ЭДТА, в качестве предварительного этапа используют добавление цианид-ионов. Эти ионы являются маскирующими агентами для цинка и других ионов, образующих устойчивые цианидные комплексы. На заключительном этапе анализа цинк перед титрованием нужно демаскировать. [1]
Демаскирование может быть выполнено с помощью реакции замещения с участием других катионов, более интенсивно взаимодействующих с маскирующим лиган-дом и высвобождающих при этом замаскированный ион. Поскольку условные константы образования в значительной мере зависят от рН, обычный способ демаскирования состоит в изменении рН среды. [2]
Демаскирование часто может быть результатом изменения окислительного состояния металла вследствие различий в константах устойчивости соответствующих комплексов с данным ли-гандом. В слабокислой среде медь ( 1) образует с ионом тиосульфата очень прочный комплекс. [3]
Демаскирование особенно важно при последовательных титрованиях. [4]
Демаскирование ионов можно проводить и другими методами, например: изменением рН среды, что чаще всего и используется, а также изменением степени окисления замаскированных ионов, что приводит или к разрушению комплекса, или же к значительному понижению его устойчивости. Таким образом, зная сущность и закономерности маскирования и демаскирования ионов, можно создавать необходимые условия для проведения аналитических реакций, не прибегая к процессам осаждения и отделения мешающих ионов, и тем самым значительно экономить время, необходимое для проведения анализа. [5]
Для демаскирования необходимо снять маскирующее воздействие. Иногда удается освободиться от маскирующего агента, переведя его в газообразное состояние. Например, добавлением сильных кислот и кипячением раствора можно избавиться от присутствия фторид-ионов, которые улетучиваются в виде фтористого водорода. [6]
Для демаскирования кадмия можно вместо НСНО вводить 6 мл 1 М раствора хлоралгидрата, но тогда перед обратным титрованием выжидают 1 мин. [7]
Реакции демаскирования также находят аналитическое применение. [8]
Реакция демаскирования, применяемая в качестве быстрой пробы на галогениды серебра, основана на их способности взаимодействовать с цианидом калия-никеля, K2Ni ( CN) 4, в результате чего образуются комплексные цианиды серебра. Высвобожденный никель реагирует затем в аммиачном растворе с диме-тилглиоксимом, давая нерастворимый красный комплекс. [9]
Для последующего демаскирования ионов обоих металлов необходимо снизить концентрацию цианид-ионов приблизительно до 10 4 М, вследствие чего концентрация ионов цинка возрастает до 10 - 6 М и, как видно из рис. 25, при pZn 6 эриохром черный Т будет присутствовать в виде красного комплекса с цинком. Это понижение концентрации цианид-ионов от 10 - 2 до 10 - 4 часто легко достигается при применении альдегида. [10]
Если для демаскирования применяют формальдегид, то берут удвоенное по отношению к теоретическому количество ( 4 мл 1 М раствора формалина) и выжидают перед обратным титрованием лишь несколько секунд. [11]
На эффекте демаскирования может быть также основано обнаружение органических азотсодержащих оснований. Для этого исследуемое вещество нужно выпарить досуха с небольшим количеством разбавленной соляной кислоты. Вследствие гидролиза остаток, содержащий гидрохлориды органических оснований, ведет себя как свободная соляная кислота. Напомним, что гидрохлориды слабых органических оснований разлагаются с выделением хлористого водорода при нагревании до 110 ( стр. Соли аммония и металлов, растворы которых вследствие гидролиза тоже имеют кислую реакцию, должны отсутствовать. [12]
Аналогичный процесс демаскирования лежит в основе реакции на ферроцианид-ион. Добавление растворимой соли двухвалентной ртути к анализируемому щелочному раствору, содержащему а, а - дипиридил, приводит к диссоциации ферроцианид-ионов в результате образования очень прочных цианидных комплексов двухвалентной ртути. [13]
Другие примеры демаскирования читатель может найти в разделе о последовательном титровании. [14]
Другим возможным путем демаскирования или удаления мешающих веществ является отгонка фторидов или цианидов в присутствии сильных кислот, хрома в виде хлористого хромила, мышьяка, германия, селена и олова в виде их галогенидов. [15]