Аллилиодид
Cтраница 1
 |
Стандартная шкала для определения аллилиодида. [1] |
Продукт омыления аллилиодида едкой щелочью при взаимодействии с перекисью водорода и серной кислотой в присутствии крахмала окрашивает раствор в синий цвет. [2]
Так, при термическом нагреве в течение 60 мин конверсия аллилиодида составила 68 % ( мольн. При этом наблюдается существенное осмоление реакционной смеси. Очевидно, в данном случае при микроволновом нагреве существенно ускоряются побочные превращения аллилиодида, что снижает селективность реакции и выход целевого диоксана ( 40) по сравнению с реакцией, осуществляемой при термическом нагреве. [3]
Работы Лоссинга, Инголда и Хендерсона [887] по дифракции электронов имеют отношение к энтальпиям образования аллилиодида и аллилхлорида. Результаты Геллнера и Скиннера [466] для аллилиодида приводят к значению АЯ / 98 ( g) 0 0 для аллилхлорида. Результаты измерения энтальпии сгорания, полученные Том-сеном и скорректированные Карашем [744], приводят к значению AJET / 98 ( g) - 0 3 ккал / молъ. Принято среднее значение - 0 15 ккал / молъ. [4]
Работы Лоссинга, Инголда и Хепдерсона [887] по дифракции электронов имеют отношение к энтальпиям образования аллилиодида и аллилхлорида. Результаты Геллнера и Скипнера [466] для аллилиодида приводят к значению АЯ / 98 ( g) 0 0 для аллилхлорида. Результаты измерения энтальпии сгорания, полученные Том-сеном и скорректированные Карашем [744], приводят к значению АЯ / 8 ( g) - 0 3 ккал / молъ. Принято среднее значение - 0 15 ккал / моль. [5]
Исследование влияния микроволнового излучения на реакцию электро-фильного оксиметилирования аллилгалогенидов ( 35 - 37) формальдегидом в дихлорэтане ( в хлороформе в случае аллилиодида) в присутствии серной кислоты и сопоставление результатов с данными, полученными при термическом нагреве, показывают, что микроволновое излучение значительно ускоряет реакцию присоединения формальдегида к аллилгалогенидам. [6]
 |
Стандартная шкала для определения аллилиодида. [7] |
В мерную колбу на 25 мл вносят 5 - 10 мл 15 % спиртового раствора едкого кали, взвешивают, добавляют 1 - 2 капли аллилиодида и взвешивают вторично. Объем раствора доводят щелочью до метки и тщательно перемешивают. [8]
Дымова и др. [60] провели синтез гидрида магния во вращающемся автоклаве при давлении 100 - 200 атпм и температурах 310 - 450 в присутствии СС14 в качестве катализатора. Фауст и др. [61] провели синтез при давлении 5 апгм и 175 с использованием аллилиодида, пропаргплиодида и иода в качестве катализатора. Однако результаты измерения упругости диссоциации, по-видимому, указывают на то, что при температурах 400 и выше применение катализаторов не обязательно. [9]
Как уже указывалось, конформационные исследования алкенов занимают скромное место в общей стереохимической проблематике этого класса соединений. Методом электронографии изучены конформации аллилгалогенидов ( 1); двугранный угол ф между атомом галогена и двойной связью составляет 120 в случае аллилхлоридов и - бромидов и 90 для аллилиодидов. [10]
СН) И нами показано [1 ], что метиленовый мостик препятствует какому-либо внутримолекулярному взаимодействию между атомом кремния и этинильной группой. Еще ранее установлено [2-4], что мостики из метиленовых групп ( СН2) Я ( тг1 - 3) между двумя фенильными груп-пфш, между фенильной или винильной и аминогруппой практически нарушают взаимодействие заместителей. Однако в случае тяжелых заместителей ( например, в молекуле аллилиодида) мостик играет роль связующего звена. Взаимодействие между заместителями через один метиленовый мостик невелико в основном и весьма существенно в электронно-возбужденном состоянии. [11]
Так, при термическом нагреве в течение 60 мин конверсия аллилиодида составила 68 % ( мольн. При этом наблюдается существенное осмоление реакционной смеси. Очевидно, в данном случае при микроволновом нагреве существенно ускоряются побочные превращения аллилиодида, что снижает селективность реакции и выход целевого диоксана ( 40) по сравнению с реакцией, осуществляемой при термическом нагреве. [12]
Страницы: 1