Cтраница 4
Третий пример - это сополимеризация мономера А с диеном ВС, когда группы А и В имеют одинаковую активность, а активность группы С значительно меньше. К такому типу сополимеризации относится система метилметакрнлат - аллилметакрилат, где А и В - это две метакрилатные группы, а С - аллильная группа. [46]
В табл. 13 приведены результаты определения предела прочности при растяжении и удлинения при разрыве при температурах 20 и 85 С образцов полиэтилена, подвергавшихся радиационной обработке в присутствии аллилметакрилата, по сравнению с полиэтиленом без добавок до и после его облучения. Содержание гель-фракции в образцах, облучавшихся в присутствии аллилметакрилата дозой 20 Мрад, было практически таким же ( примерно 95 %), как и в образцах полиэтилена без добавок, получивших дозу 100 Мрад. Приведенные в табл. 13 данные свидетельствуют о том, что образцы полиэтилена, содержащего аллилметакрилат, после облучения дозой 20 Мрад обладают большей прочностью при повышенных температурах, чем образцы полиэтилена без добавок, облученные дозой 100 Мрад. [47]
Полученные результаты показывают, что близкое к 90 % содержание гель-фракции в полиэтилене с добавкой аллилметакрила-та достигается при поглощенной дозе 12 Мрад. Содержанию гель-фракции около 95 % в исходном и содержащем аллилметакрилат полиэтилене соответствуют поглощенные дозы более 100 и около 20 Мрад. Результаты определения физико-механических свойств облученного до этих поглощенных доз полиэтилена, приведенные в табл. 18, показывают, что сенсибилизированный аллил-метакрилатом полимер после облучения в 5 раз меньшей поглощенной дозой, чем исходный, имеет большую прочность при повышенных температурах. [48]
Из рис. 52 видно, что полиэтилен, сшитый в присутствии аллилметакрилата, подобно облученному полиэтилену без добавок, переходит при температурах выше точки плавления кристаллической фазы в высокоэластическое состояние. При одном и том же содержании гель-фракции полиэтилен, сшитый в присутствии аллилметакрилата, характеризуется значительно меньшей степенью деформации при температуре 150 С и нагрузке 5 4 кГ / см2, чем облученный полиэтилен без добавок. Отсюда следует, что в присутствии аллилметакрилата. Вместе с тем, весьма существенно повышается температура размягчения. [49]
Если один из мономеров обладает двумя двойными связями, то могут образоваться сополимеры с трехмерными макромолекулами. Примерами могут служить сополимеры винилбензола с n - дивинилбензолом или метилметакрилата с аллилметакрилатом. [50]
Высокая реакционная способность двойных связей в акрильных и метакрильных остатках аллилакрилата и аллилметакрилата способствует образованию активных радикалов под влиянием перекисных инициаторов. В процессе роста макрорадикалов чередуется присоединение винильных и аллильных звеньев аллилакрилата ( или аллилметакрилата), в результате чего образуется высокомолекулярный продукт пространственного строения. [51]
В контрольных опытах было также установлено, что при мощностях доз до 6 105 рд / сек температура поверхности образцов не отличается от комнатной. При мощностях доз более 6 105 рд / сек образцы заметно разогреваются, что может привести к потерям аллилметакрилата. [52]
Проведенные опыты показали, что при комнатной температуре полиэтилен, в отличие от поливинилхлорида и некоторых других полимеров, мало набухает в аллилметакрилате. С повышением температуры до 55 С степень набухания существенно увеличивается, что позволяет ввести в полиэтилен значительные количества аллилметакрилата. [53]
Как уже указывалось, ацетаты целлюлозы являются полимерами, деструктирующимися под действием радиоактивного излучения. Однако, как показали американские исследователи51, при небольших дозах излучения в присутствии некоторых полифункциональных мономеров ( аллилакрилата, аллилметакрилата, дивинилбензола, диаллилмалеината) происходит поперечное сшивание ацетата. У обработанных таким образом ацетатных волокон прочность увеличивается в 1 5 раза. [54]
Эти же два мономера - аллилакрилат и аллилметакрилат - изучены в составах с полипропиленом. В то время как для начала гелеобразования в полипропилене требуется около 50 Мрад, в присутствии примерно 5 5 % аллилметакрилата уже после облучения дозой 5 Мрад образуется около 70 % гель-фракции. Для полиизо-бутилена имеются лишь предварительные результаты. Вместо характерной для облученного полиизобутилена деструкции наблюдается его сшивание. Так, при содержании 14 % аллилакрилата образуется 60 % гель-фракции. [55]