Cтраница 1
Аллилтиоцианат уже при комнатной температуре медленно изо-меризуется в изотиоцианат, метилтиоцианат стабилен и при 120 С. [1]
Найдены CS2, аллилтиоцианат и аллилизотиоцианат. [2]
Так, например, аллилтиоцианат уже при комнатной температуре медленно изомеризуется в изотиоцианат, тогда как метил-тиоцианат стабилен и при 120 С. [3]
В связи с работой Герлиха, естественно, возник вопрос, действительно ли аллилизотиоцианат образуется из сини-грина под действием мирозина или сначала получается ал-лилтиоцианат, претерпевающий затем изомеризацию в изо-тиоцианат. Шмидт [18] провел ферментативное расщепление синигрина при низкой температуре ( 0); он утверждает, что хотя следы аллилтиоцианата при этом и образуются, но главным и первоначальным продуктом реакции является изотиоцианат. [4]
Долгое время предполагали, что изомеризация аллил - и у-алкилаллилтиоциана-тов в основном необратима. Недавно была обнаружена ошибочность этого заключения. В то время как изомеризация аллилтиоцианатов происходит в отсутствие растворителей и в неполярных растворителях, в ацетонитриле она протекает заметно обратимо. Алкильное замещение увеличивает количество аллилъного тиоцианата в равновесной смеси, вероятно, вследствие стабилизации гиперконъюгацией тиоцианата у-алкильными группами. [5]
Долгое время предполагали, что изомеризация аллил - и у-алкилаллилтиоциана-тов в основном необратима. Недавно была обнаружена ошибочность этого заключения. В то время как изомеризация аллилтиоцианатов происходит в отсутствие растворителей и в неполярных растворителях, в ацетонитриле она протекает заметно обратимо. Алкильное замещение увеличивает количество аллильного тиоцианата в равновесной смеси, вероятно, вследствие стабилизации гиперконъюгацией тиоцианата - у-алкильными группами. [6]