Cтраница 1
При фракционировании смеси аллилхлорсиланов с температурой кипения выше 95 Хурдом были выделены следующие соединения: аллилтри-хлор -, аллилдихлор - и диаллилдихлорсилан, причем основным продуктом реакции был аллилтрихлорсилан. [1]
Сравнение результатов полимеризации аллилхлорсиланов и соответствующих аллилалкилсиланов позволило А. Д. Петрову и В. В. Коршаку [10] сделать заключение, что атомы хлора, связанные с атомом кремния, отрицательно влияют на способность аллилсиланов к полимеризации в присутствии перекисных катализаторов. [2]
Более детальное исследование прямого синтеза аллилхлорсиланов было проведено В. Ф. Мироновым и А. Д. Петровым [138], которые над сплавом Si-Си ( 4: 1) при 300 с выходом 50 % получили смесь аллил-хлорсилапов. [3]
Хэрд [133] исследовал прямой синтез также и аллилхлорсиланов. Для регулирования температуры необходимо было разбавлять хлористый аллил азотом. Полученный конденсат на 60 % состоял из аллилдихлорсилана, аллилтри-хлорсилана и диаллилдихлорсилана, причем преобладал аллилгрихлор-силан. [4]
Существует ряд патентов [15, 33, 34], где предлагаются различные модификации этого способа синтеза аллилхлорсиланов. При этом было найдено [36], что нет никакой необходимости в разбавлении азотом паров хлористого аллила, если последний пропускается достаточно медленно. [5]
Высокотемпературную конденсацию гидридсиланов можно проводить не только с хлористыми арилами, но также с хлористыми алке-нилами с образованием винил - и аллилхлорсиланов ( см. част. [6]
Андриановым и Курашевой [130] согидролизом винилэтилди-хлорсилана с триметилхлорсиланом. Описаны [131] также поливинил - и полиаллилсилоксаны, полученные гидролизом винил - и аллилхлорсиланов. Смешанные полимеры, содержащие в цепи, кроме силоксановых групп, также остатки двухатомных спиртов, были получены [132] взаимодействием гликолей с винилтрихлорсиланом. [7]
Основным продуктом реакции, как указывает автор, был этилтрибромсилан. Вследствие большого термического эффекта реакции поддерживать температуру 250 при синтезе аллилхлорсиланов оказалось затруднительно. Поэтому для предотвращения местных перегревов пары хлористого аллила разбавляют азотом. Отмечается также, что реакция хлористого аллила с кремнием, даже при 250, сопровождается пиролизом хлористого аллила с образованием в реакционной трубке кокса и смолистых продуктов. [8]