Дено

Cтраница 1

Попытка измерить рКа тетрагидрофурана с помощью спектров ЯМР ( неопубликованные данные Ботнера и Ариетта. [1]

Дено и Хаузер [80] использовали изменение химического сдвига протонов ( по отношению к бензолу) для нахождения р / Са ацетона. Другим подобным примером является попытка Ботнера и Арнетта [35] получить кривую титрования тетрагидрофурана, наблюдая различие в химических сдвигах а - и ( З - протонов в водных растворах со все увеличивающейся концентрацией серной кислоты. [2]

Дено с сотрудниками сделал попытку подтвердить результаты Бэйрда и Абодерина непосредственным измерением распределения дейтерия в 1 - С3Н7О5ОзО методом ЯМР, избегая гидролиза, экстракции, ГЖХ-разделения, приготовления ге-толуилата и очистки. Вначале эти авторы [28] сообщили, что в 1-пропильном радикале продукта наблюдается равное распределение дейтерия по всем трем атомам углерода. [3]

Дено и Линкольн [56] провели тщательное исследование реакции присоединения брома к циклопропану. Как ни странно, но эти авторы также отмечают, что хлорирование циклопропана в аналогичных условиях ( только при более низкой температуре) приводит лишь к 1 3-дихлорпропану. [4]

Дено и Линкольн [56] также указали, что в учебниках часто появляется большое количество ошибок, касающихся бромирования циклопропана. В конкурирующем эксперименте с бензолом и циклопропаном в реакции бромирования, катализируемой РеВгз, при - 12 С и с ограниченным количеством брома образуется только бромбензол и бромистый пропил ( из НВг и циклопропана) и не образуется дибром-пропана. Отсюда можно сделать вывод, что циклопропан гораздо менее активен по отношению к Вг, чем бензол, и что кислота Льюиса как катализатор более необходима для бромирования циклопропана, чем для бромирования бензола. Вслед за этой работой были более подробно обсуждены [57] ошибки, обнаруженные в учебниках, касающиеся реакций галогенирования циклопропана. [5]

Недавно Дено [81] и Тафт [336] привели неопровержимые доводы в пользу того, что ионы карбония представляют собой наилучшие модели для изучения поведения простых ионов в растворах кислот, в то время как в случае ониевых ионов картина усложняется вследствие образования водородной связи с растворителем как в свободном основании, так и в его сопряженной кислоте. Это подтверждено работами, выполненными в лаборатории автора [59], которые показали, что энтропии ионизации ионов карбония в водной серной кислоте могут быть вычислены на основе модели зарядов Борна и что эти вычисления нельзя применить к ионам аммония, полученным из оснований Гаммета. [6]

Недавно Дено и сотрудники [88, 89] установили существование стабильных аллильных и циклопропюшетильных катионов. Факт простого протонирования олефина был доказан с помощью регенерации олефина, криоскопического z - фактора, равного 2 08, спектрами ЯМР и ультрафиолетовыми и инфракрасными спектрами. Катион, изображенный ниже, не изменяется после 24-часового выдерживания в концентрированной серной кислоте. [7]

Недавно Дено [80] с помощью спектров комбинационного рассеяния показал, что ацетонитрил практически не протони-руется в концентрированной серной кислоте. Это наблюдение является более важным для оценки основности ацетонитрила, чем все другие данные, приведенные в этом разделе. [8]

Най дено составителями по чертежу. [9]

Однако Дено [296] высказал точку зрения, согласно которой при частичной изомеризации меченого 1-бромпропана в 2-бромпропан некоторое количество 2-бромпропана должно образоваться из изотопно измененного 1-бромпропана, поскольку в ходе реакции в 1-бромпропане наблюдается частичная изотопная перегруппировка. Поэтому нелогично утверждать, что 2-бромпропан образуется вообще без изотопной перегруппировки. Наиболее вероятно, что вследствие ограниченной точности метода анализа не удается определить малые количества изотопной перегруппировки в С-2 в 2-бромпропане. [10]

Несколько позже Дено и Шризгейм [11] и Окамото и Браун [12] показали, что уравнение Гаммета с величинами ст, определенными из констант диссоциации бензойных кислот, не соблюдается в случае пара-заместителей еще для ряда других реакционных серий. [11]

Най - дено, что в древесине положение пика, соответствующего рефлексу 002, сдвинуто по направлению к более низким значениям 26, чем у целлюлозы Valonia или рами. Этот сдвиг может быть вызван деформацией решетки и изменением размеров кристаллитов. [12]

Экспериментально пай дено, что существует предел уменьшения скорости. [13]

Най -; дено, что в древесине положение пика, соответствующего рефлексу 002, сдвинуто по направлению к более низким значениям 26, чем у целлюлозы Valonia или рами. Этот сдвиг может быть вызван деформацией решетки и изменением размеров кристаллитов. [14]

Из опыта на дено, что энергия активации вязкого течения при температурах ниже 160 С равна 7 04 ккал. Представляется вероятным, что молекулы жидкой серы, аналогично молекулам твердой, представляют собой деформированные восьмичленные кольца ( Ss), и поэтому можно ожидать, что отношение EKC. ИСп - Для молекулы S8 должно равняться 20 7 ккал на моль. [15]

Страницы: 1 2 3 4