Cтраница 2
Механизм образования ангидрооснования предполагает существование псевдооснования ХХХП в качестве промежуточного вещества, которое, теряя воду, переходит в ангидрооснование XXXIII. Предположение это аналогично сделанному ранее при рассмотрении реакции окисления железосине-родистым калием гидроокиси N-метилпиридиния в 1Ч - метил-2 - пиридон. [16]
Наиболее уязвимым местом пиридинового кольца является атом азота со свободной парой электронов, который и подвергается атаке в реакциях с раскрытием кольца. В предыдущем разделе уже указывалось, что некоторые пиридиниевые соли, подобные иодиду N-метилпиридиния, относительно устойчивы к раскрытию кольца. При кипячении с сильными основаниями происходит лишь медленное выделение метиламина, что указывает на гидролитический разрыв гидроокиси N-метилпиридиния. В то же время для некоторых пиридиниевых солей эта устойчивость к гидролизу полностью исчезает. [17]
Наиболее уязвимым местом пиридинового кольца является атом азота со свободной парой электронов, который и подвергается атаке в реакциях с раскрытием кольца. В предыдущем разделе уже указывалось, что некоторые пиридиниевые соли, подобные иодиду N-метилпиридиния, относительно устойчивы к раскрытию кольца. При кипячении с сильными основаниями происходит лишь медленное выделение метиламина, что указывает на гидролитический разрыв гидроокиси N-метилпиридиния. В то же время для некоторых пиридиниевых солей эта устойчивость к гидролизу полностью исчезает. [18]
Еще менее стабилен бис ( О, S-диметилтиофосфат) N, N - диме тил-4, 4 / - дипиридилия, который при 90 уже через 20 минут после начала нагревания дает на электрофореграмме пятно катиона моночетвертичной соли. Катион N-метилпиридиния при этой темпера туре не обнаруживается. При 120 и 150 катион метил-4 4 -пири дилтгиридин ия появляется уже через 5 - 6 минут, а катион N-метилпиридиния через 30 минут. [19]
Еще менее стабилен бис ( О, S-диметилтиофосфат) N, М - диме-тил-4, 4 -дипиридилия, который при 90 уже через 20 минут после начала нагревания дает на электрофореграмме пятно катиона моночетвертичной соли. Катион N-метилпиридиния при этой температуре не обнаруживается. При 120 и 150 катион М - метил-4 4 -пири-дилпиридиния появляется уже через 5 - 6 минут, а катион N-метилпиридиния через 30 минут. [20]