Cтраница 2
При термической изомеризации в паровой фазе без катализатора Гольдблатт и Палкин43 получили аллооцимен. Гау-кинс и Хант44 показали, что при этой реакции образуется оци-мен, который самопроизвольно изомеризуется в аллооцимен. Пинен в тех же условиях дает мирцен. [16]
Аллокоричная кислота 408, 409 Аллоксан 633, 634, 636 Аллоксантин 636 Аллооцимен 117 Аллопрегнан 166 Аллопсевдокодеин 673 Ллло-ряд стероидов 166 Аллофановые эфиры токоферо. [17]
Описано модифицирование полиэфиров фульвеном, канифолью или ее компонентом - абиетиновой кислотой [107], аллооцименом, изопреном, хлоропреном [108] и многими другими соединениями с сопряженными двойными связями. [18]
В состав лавандинового масла входят а-пинен, камфен, р-пи-нен, лимонен, оцимен, аллооцимен, р-мирцен, Д3 - карен, у-терпинен, сабинен, 2-метилбутен - 3-ол - 2, гексанол-1, октанол-1, октанол-3, ок-тен-1 - ол - З, / - линалоол, d - борнеол, а-тарпинеол, / - лававдулол, Нерол, перилловый спирт, цис - и транс-оксиды линалоола, терди-нен-1 - ол-4, гексилацетат, бутират и изобутират гексанола, октилаце-тат, ацетат и бутират октен-1 - ола - З, линалилформиат, линалилаце-тат, линалилбутират, тиглинат гексанола, терпиннлацс. [19]
Согласно исследованиям Б. А. Арбузова, при нагревании до 250 и выше происходит изомеризация его в дипентен и аллооцимен; последний же, в свою очередь, может изоме-ризоваться в смесь двух моноциклических терпеновых углеводородов, называемых а - и р-пироненами. [20]
Согласно исследованиям Б. А. Арбузова, при нагревании до 250 и выше происходит изомеризация его в дипентен и аллооцимен; последний же, в свою очередь, может изоме-ризоваться в смесь двух моноциклических терпеновых углеводородов, называемых а - и Р - пироненами. [21]
К числу олефинов, ведущих себя таким образом, относятся: 2, 4-диметилпентадиен - 1, 3 166, гептадиен-3, 5-он - 2167, аллооцимен 168 169, 2, З - диметилбутадиен-2, 3170 ш и ряд соединений того же типа, изучавшихся Керном с сотрудниками. [22]
Этот факт можно легко объяснить тем, что в соединениях с сопряженными связями характеристическим структурным элементом является комплекс С С-С С, который сильно вытянут по сравнению с двойной связью С С. В аллооцимене, имеющем три сопряженные связи, происходит дальнейшее возрастание анизотропии. [23]
Пинены быстро окисляются на воздухе, особенно на свету, Превращаясь при этом в желтое вязкое масло. При нагревании выше 300 С а-пинен изомеризуется в аллооцимен, а р-пинен - в мирцен. При нагрева - ТшГ 25 3 С образУют главным образом дипентен. При 700 С превращаются в изопрен и ароматические углеводороды, а при гидрировании - в пинан. [24]
Возможно, что среди терпенов, помещенных в табл. 49, есть и индивидуальные вещества, но зто надлежащим образом еще не доказано. Это относится в первую очередь к трициклену, аллооцимену, терпинолену, 5-фелландре-ну, 2 4 ( 8) - га-ментадиену, возможно к сантену и некоторым фенхенам. [25]
В условиях последней реакции оцимен изомеризуется в аллооцимен, в котором три двойные связи сопряжены. В несколько иных реакционных условиях получается наряду с аллооцименом геометрический стереоизомер последнего - нео аллооцимен. [26]
При действии кислот и при нагревании пинен может изомери-зоваться в моноциклические терпены-дипентен, терпинен и терпи-нолей, благодаря чему из скипидара, содержащего пинен, можно получать терпингидрат, терпинеол и пр. Как показал Б. А. Арбузов, а-пинен при 350 изомеризуется в аллооцимен ( стр. [27]
При действии кислот и при нагревании пинен может изомери-зоваться в моноциклические терпены-дипентен, терпинен и терпн-нолеп, благодаря чему из скипидара, содержащего пинен, можно получать терпингидрат, терпинеол и пр. Как показал Б. А. Арбузов, а-шшен при 350 изомеризуется в аллооцимен ( стр. [28]
По-видимому, среди них есть и индивидуальные вещества. В первую очередь это относится к сантену, трп-циклену, аллооцимену, р-фелландрену, а -, Р - и циклофенхенам, терпинолену, 2 4 ( 8) - п-ментадиену. Свойства терпенов, сведенные в табл. 51, названы наиболее вероятными потому, что можно считаться с возможностью их дальнейшего уточнения. [29]
Пинен способен к многим изомеризациям. Так, при 350 С он изоме-ризуется, как уже указано, в аллооцимен ( см. стр. При пропускании его примерно около 300 С над катализаторами, содержащими окиси алюминия и титана, он превращается в камфсн ( В. Е. Тищенко, Г. А. Рудаков), что является одним из известных путей получения камфоры из скипидара. Наконец, интереснейшая перегруппировка, открытая Е. Е. Вагнером, происходит при пропускании хлористого водорода в пи-нен. Сначала НС1 присоединяется по двойной связи в соответствии с правилом Марковникова, далее хлор отщепляется как анион. Образовавшийся катион подвергается ретропинаколиновой перегруппировке ( стр. [30]