Cтраница 2
Использование цтого явления представляет интерес как для процессов обезжиривания изделий в гальванотехнике, так и для процессов депассивирования электродов, не говоря уже об известном эффекте интенсификации диффузионных процессов. [16]
Теория окисной пленки была особенно подробно разработана в ряде работ В. А. Кистяковского, который дал в ее пользу убедительные доказательства. По мнению В. А. Кистяковского пассивирование заключается в том, что поверхность металла покрывается сплошной стекловидной пленкой окиси, которая при депассивировании рекристаллизуется, образуя поры и открывая этим доступ к чистому металлу. Этим объясняется часто наблюдаемое влияние движения электродов на их потенциалы. Такие явления В. А. К и-стяковский назвал мотохимическими и объяснил их ускорением образования или рекристаллизации окисной пленки при замене электролита около электрода свежими его слоями во время движения. [17]
Эта реакция начинается в порах пленки, которые постепенно-расширяются. Поэтому имеет значение характер аниона медной соли. Понятно, что наиболее интенсивное депассивирование будет происходить в растворах хлорной меди, так как анион С1, способствующий разрушению защитной пленки, облегчает протекание-указанной реакции. [18]
Полной коррозионной стойкости эти стали, так же как и сталь 18 - 8 в морской воде, не показывают. Морская вода, а также растворы хлористого натрия на нержавеющие стали действуют депас-сивирующим образом. В присутствии марганца в составе стали депассивирование происходит быстрее, чем в присутствии никеля. [19]
Ускорение растворения анодов бывает экономически невыгодным, так как расходуется большое количество материала анода в результате его диспергирования. Однако применение ультразвука будет полезным, по-видимому, в том случае, если на кинетику электродного процесса замедляющее действие оказывает пассивирование анодов. Правильно выбранное ультразвуковое поле способно вызвать депассивирование анодной поверхности. В тех случаях, когда не происходит пассивирования анодов в процессе электролиза, аноды необходимо экранировать от интенсивного ультразвукового пучка, чтобы избежать их диспергирования. [20]
Достаточно повысить температуру электролита до необходимой величины, чтобы поверхность нержавеющей стали перестала быть пассивной при одновременном сохранении полирующего воздействия. Это очень легко установить при пользовании так называемой машиной для тампонирования. Депассивирования можно достигнуть также путем погружения ( без тока) в достаточно подогретую ванну; однако сильное разъедание в этом случае делает поверхность снова шероховатой. [21]
![]() |
Зависимость катодного выхода по току от плотности тока в пиро-фосфатном электролите кадмирования, содержащем 192 г / л ( 0 5 н. K PzOr-SHjO, при. рНж8 и различном содержании CdSO4 - 8 / 3H2O. [22] |
При этом на кадмиевых анодах образуются солевые отложения, состоящие главным образом из Cd2P2O7 - 2H2O, которое и затрудняют дальнейшее растворение металла. Поэтому электролит с течением времени обедняется кадмием и выход металла по току падает. При добавлении к электролиту соли КдНРО - ЗНгО можно несколько увеличить допустимый предел анодной плотности тока ( до 1 - Ю2 А / м2), однако выпадение солей на аноде не устраняется. Оксалаты, тартраты, глицин, цитраты для депассивирования и устранения осадков не применимы, так как соответствующие им соли кадмия разлагаются в пирофосфатном растворе. [23]
Опыт производят на двух образцах. Желательно иметь сплавы с различной способностью к самопроизвольному пассивированию. Взвешенные на аналитических весах образцы помещают в стакан или в банку с тубусом, куда наливают раствор. Если испытание производится с нержавеющими хромистыми и хромоникелевыми сталями или чугунами в кислотах, то перед измерением объема водорода необходимо произвести Депассивирование образцов. [24]
Небольшие добавки к железу хрома, никеля, ванадия и др. способствуют его переходу в пассивное состояние на воздухе, на чем основано получение нержавеющих сталей. Фарадеем ( 1836) было предложено объяснение явлению пассивности металлов за счет образования очень тонкой оксидной пленки на поверхности. В пассивном состоянии металлы изменяют свои положения в ряду напряжений. Пассивированный металл различными способами может быть переведен в активное состояние, например, путем катодного депассивирования. Для этого достаточно прикоснуться в растворе другим металлом, который в паре с ним образует отрицательный электрод. [25]
Стальные или железные пластины подготавливают к работе, как описано выше. Одну из пластин последовательно начинают погружать в стаканы, заполненные растворами азотной кислоты, перемещая образец из стакана в стакан после двадцатисекундной выдержки. Опыт начинают с наименьшей концентрации азотной кислоты и наблюдают за растворением образца по выделяющимся пузырькам газа. Прекращение выделения пузырьков газа свидетельствует об образовании оксидной пленки на поверхности металла и наступлении пассивности. Отмечают концентрацию азотной кислоты, при которой наступает этот момент. После этого выдерживают образец несколько минут в стакане с раствором азотной кислоты ( 60 % - ная) и начинают перемещать образец в обратном направлении для определения устойчивости пассивирующей пленки на поверхности металла. В этом случае отмечают концентрацию азотной кислоты, при которой начинается выделение пузырьков газа. В том случае, если пассивирующая пленка сохранится до наименьшей концентрации азотной кислоты, то депассивирование образца проводят, опуская в раствор непассивированный образец металла, прикасаясь им к опытному образцу. После этого вынимают из раствора образец активного металла и наблюдают за поведением испытуемого образца. [26]