Cтраница 2
В результате этого выход мономера в данном случае значительно ниже, чем при деполимеризации полиметилметакрилата ( ср. [16]
Однако в настоящее время нет сомнений в том, что эта реакция является радикальной, подобной реакции деполимеризации полиметилметакрилата. [17]
Предположение о равновесии между реакцией роста и реакцией отрыва мономера от цепи было сделано для объяснения некоторых особенностей деполимеризации полиметилметакрилата при температурах ниже 160 ( стр. [18]
Было, например, показано, что присутствие сравнительно небольшого количества акрилонитрильных звеньев в полимерной цепи резко изменяет течение процесса деполимеризации полиметилметакрилата. [19]
Реакционную пробирку нагревают в пламени горелки, сначала осторожно, затем сильно. Нагревание ведут до полной деполимеризации полиметилметакрилата. В приемнике собирается жидкость желтоватого цвета - метилметакрилат. [20]
Особенность этого процесса81 заключается в том, что он протекает весьма интенсивно при низких температурах. Так, при - 36 С при деполимеризации полиметилметакрилата может образоваться в среднем до шести молекул мономера на каждый свободный макрорадикал до его дальнейшего превращения или стабилизации. Если вследствие взаимодействия с кислородом образуется перекисный радикал ROO -, то деполимеризация идет с выходом, превышающим Концентрацию радикалов в несколько десятков раз, но по механизму, типичному для алкильных радикалов. Это объясняется взаимодействием первкисного радикала с полимерной цепью ROO - RH - - ROOH R - и образованием неустойчивого алкильного радикала, который подвергается быстрой деполимеризации. Подробнее этот процесс рассмотрен ниже. [21]
Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Цепная деполимеризация как частный случай цепной деструкции рассмотрена выше на примере деполимеризации полиметилметакрилата, содержащего двойные связи на концах макромолекул. [22]
Тем самым происходит разрушение основной углеродной цепи, в то время как заместители в преобладающем большинстве своем в этих реакциях не участвуют. Как уже отмечалось, деполимеризация полиметилметакрилата начинается при - 220 С [1], но с достаточно высокой скоростью она протекает при температурах выше 300 С. Исследователи указывают различные оптимальные температуры процесса - от 450 до 500 С. [23]
При высоких температурах становятся возможными процессы деполимеризации. Например, в интервале между 200 и 400 С происходит деполимеризация многих обычных полимеров до образования мономеров. Так, в этих условиях при деполимеризации полиметилметакрилата выход мономера достигает 95 %, а при деполимеризации полиизобутилена он еще выше. [24]
В отсутствие кислорода при высоких температурах протекают процессы деполимеризации, так как при этом вследствие усиления влияния энтропийного фактора равновесие смещается в направлении разложения полимера ( см. стр. Например, в интервале между 200 и 400 С происходит деполимеризация многих обычных полимеров до образования мономеров. Так, в этих условиях при деполимеризации полиметилметакрилата выход мономера достигает 95 %, а при деполимеризации полиизобутиле-на он еще выше. [25]
Кусочек измельченного органического стекла помещают в пробирку и плотно закрывают ее пробкой с газоотводной трубкой, соединенной с трубкой-холодильником. Конец трубки-холодильника почти до дна опущен в пробирку-приемник, охлаждаемую водой со снегом. Реакционную пробирку нагревают в пламени горелки, сначала осторожно, затем сильно. Нагревание ведут до полной деполимеризации полиметилметакрилата. В приемнике собирается жидкость желтоватого цвета с характерным запахом - метилметакрилат. Желтый цвет эфира объясняется наличием примесей. [26]