Cтраница 2
Полученные экспериментальные данные показывают, что для получения оптимального выхода этиленхлоргидрина необходим высокий электродный потенциал. Низкий электродный потенциал способствует образованию этиленгликоля. В этом случае этилен, по-видимому, является более хорошим деполяризатором для кислорода, чем для хлора; это и объясняет окисление этилена до соответствующего ему гликоля при низком потенциале. [16]
ЭДМ-1 - мелкодисперсный осадок с размером частиц 1 - 2 мкм является хорошим катализатором, адсорбентом, окислителем органических соединений, но плохим деполяризатором в гальванических элементах. ЭДМ-2, имеющий размер частиц в десятки миллиметров, наоборот, является хорошим деполяризатором, но плохим адсорбентом и катализатором. [17]
Поэтому чем медленнее идет конденсация нитрозобензола с фенилгидроксиламином, тем больше выход анилина. Возник вопрос, что же служит источником образования азобензола. Алексеев, а позже Габер показали, что при химическом восстановлении азоксибензола получается гидразобензол, а не азобензол. Отсюда возникло ошибочное убеждение, что азобензол, является хорошим деполяризатором и не может накапливаться в растворе. Однако вскоре было доказано, что азобензол восстанавливается довольно медленно. [18]
Прежде чем перейти к обсуждению частных реакций, рассмотрим общие вопросы анодного галоидирования. При электролизе раствора галоида на платиновом электроде, содержащем следы иридия и родия для придания электроду устойчивости к корродирующему действию свободного галоида, выделение последнего происходит обычно при потенциале разряда галоида в растворе. Таким образом, выделение иода, брома и хлора происходит соответственно при значениях потенциала примерно 0 52; 0 94 и 1 31 в. Однако если в растворе присутствует деполяризатор, который может реагировать с выделяющимся галоидом, потенциал выделения галоида будет несколько ниже. При надлежащем регулировании анодного потенциала опасность возникновения смешанных реакций обычно незначительна. Хотя для напряжения разложения воды было получено несколько значений, устойчивое выделение кислорода и водорода происходит при разности потенциалов примерно 1 7 в. При этом гидроксильные ионы разряжаются на аноде с образованием воды и выделением газообразного кислорода. Однако иногда может оказаться, что вещество, которое подвергается анодному замещению, является хорошим деполяризатором кислорода; в таком случае конечный продукт будет результатом двух одновременно протекающих процессов: анодного окисления и замещения. Если анодное замещение производится в щелочной среде, то при определенной поляризации начинается выделение кислорода, и получающийся конечный продукт окажется результатом двух процессов. Это особенно характерно для тех случаев, когда органический деполяризатор присутствует в количествах, недостаточных для того, чтобы немедленно реагировать с выделяющимся галоидом. В таких условиях галоид реагирует с ионом гидроксила, образуя гипогалоидную кислоту, которая может быть как галоидирующим, так и окисляющим агентом. [19]