Депрессия - температура - замерзание
Cтраница 2
Присоединение протона к связи СО приводит к образованию положительно заряженного атома углерода, который и подвергается ата ке анионом. То, что подобное протонирование действительно происходит, подтверждается тем, что многие ке-тоны при растворении в концентрированной серной кислоте обнаруживают депрессию температуры замерзания, вдвое большую по сравнению с теоретической. [16]
Присоединение протона к связи СО приводит к образованию положительно заряженного атома углерода, который и подвергается атаке анионом. То, что подобное протонирование действительно происходит, подтверждается тем, что многие ке-тоны при растворении в концентрированной серной кислоте обнаруживают депрессию температуры замерзания, вдвое большую по сравнению с теоретической. [17]
При использовании этих методов достаточно 20 мг исследуемого вещества. Метод Раста позволяет определятв молекулярный вес нелетучих твердых веществ по депрессии температуры плавления твердого растворителя, например камфоры; этот метод более прост и характеризуется большей точностью, чем криоскопический, так как последний зависит от депрессии температуры замерзания жидкого растворителя. Данные, приведенные в табл. 240 и 241, заимствованы из изданий [1, 2], в которых обсуждаются основные методы измерения молекулярных весов. [18]
 |
Температура замерзания воды в капиллярах, рассчитанная по уравнению Кельвина. [19] |
Принимается, что слой адсорбированной воды существует еще до капиллярной конденсации и что этот слой состоит из упорядоченных или ориентированных молекул воды, а контактный угол в уравнении Кельвина должен быть весьма близок к нулю. Давление паров воды ниже 0 С [15] сопоставляется с давлением паров в капиллярах, что позволяет определить температуру замерзания в капиллярах. На рис. 16.1 показано соотношение между депрессией температуры замерзания и радиусами капилляров. [20]
Теория электролитической диссоциации может считаться справедливой лишь в применении к слабым электролитам, молекулы которых в растворе распадаются на ионы лишь частично и для которых понятие степени диссоциации имеет физический смысл. К веществам, обладающим свойствами слабых электролитов, относятся органические кислоты и основания. Многие из них представляют собой ионные соединения с кристаллической решеткой, состоящей из ионов. Например, КС1 ионизирован в твердом состоянии и для него можно было ожидать удвоенной величины депрессии, а также осмотического давления при всех концентрациях. Однако опыт показывает, что депрессия температуры замерзания несколько меньше для разбавленных растворов и становится еще меньше при увеличении концентрации. Особенно большие отклонения & t3 от ожидаемых наблюдаются для сульфата магния. Приписать их наличию неионизированных молекул MgS04 в водном растворе нельзя, так как точно известно, по данным рентгеновского структурного анализа, что кристаллическая решетка этих веществ построена из ионов. Поэтому трактовка изотонического коэффициента как критерия размножения частиц в растворе при распаде молекулы на ионы для них становится лигаен-ной физического смысла. [21]
Страницы: 1 2