Cтраница 2
Позволяя существенно расширить возможности полярографии в решении конституционных проблем органической химии [90, 91], оно открывает возможность использования полярографии как одного из наиболее простых и удобных методов нахождения неизвестных значений различных а-констант для тех заместителей, для которых они ранее еще не определялись. Действительно, Ei / 2 часто могут быть измерены проще и быстрее, чем константы скоростей и равновесий, а установить механизм электродного процесса также нередко оказывается более легкой задачей, чем установление механизма гомогенной химической реакции. [16]
Полярографический метод подробно рассматривается при характеристике инструментальных методов количественного анализа. Использование полярографии в качественном анализе основано на определении потенциала полуволны EW на полярограмме анализируемого раствора. Потенциал полуволны является специфической характеристикой каждого вещества ( например, катиона) при проведении анализа в заданных условиях. Сравнивая полученные в одинаковых условиях потенциалы полуволны на полярограммах анализируемого раствора и раствора-свидетеля, содержащего предполагаемый катион, можно сделать вывод о присутствии или отсутствии данного катиона в анализируемом растворе. [17]
Тируфле и других авторов, а также в некоторых наших работах, полярографический метод с успехом может применяться и для исследования строения и реакционной способности органических соединений. Возможность использования полярографии в этом направлении легко представить, рассмотрев непосредственно процесс взаимодействия молекул восстанавливающихся веществ с капающим электродом. [18]
Конечно, это описание так называемого возрождения сильно упрощено, так как на самом деле, если внимательно рассмотреть содержание научных журналов 50 - х - 60 - х годов, полярографии никогда не угрожала опасность смерти. В эти годы, когда перспектива использования полярографии в анализе следов еще была под вопросом, было сделано много теоретических и экспериментальных работ в области переменнотоковой, импульсной полярографии, для полярографии с линейной разверткой потенциала и других разновидностей полярографии. [19]
Аналитические методы, основанные на получении и интерпретации кривых ток - напряжение, являются одними из наиболее многосторонних и чувствительных методов химического анализа. Описано более десятка различных методов, возникших в результате исследований по улучшению возможностей использования полярографии. [20]
Впервые влияние строения двойного слоя на полярографические характеристики волн органических веществ учел Левин [28] в 1955 г. С другой стороны, использование полярографии позволило добиться значительных успехов в развитии кинетики электродных процессов. [21]
Впервые влияние строения двойного слоя на полярографические характеристики волн органических веществ учел Левин [28] в 1955 г. С другой стороны, использование полярографии позволило добиться значительных успехов в развитии кинетики электродных процессов. [22]
Эти работы указывают на большие возможности применения полярографического анализа в контроле синтеза витаминов. Поэтому мы считаем, что одной из задач исследований в аналитической химии витаминов является создание методик постадийного контроля производства и анализа готовых витаминных препаратов с использованием полярографии, что позволит заменить существующие, зачастую малоспецифичные химические методы. [23]
Тейсингера и др. ( 1959) описан метод определения этих веществ по хлору после его отщепления при окислении соединений бихроматом в присутствии серной кислоты. Представляют интерес и некоторые другие методы анализа. Так, Feldstein ( 1960) указывает на перспективность использования полярографии, которая позволяет вести независимое количественное определение различных хлорированных углеводородов при их одновременном присутствии в биосубстрате. В частности, такая возможность имеется для хлороформа и четыреххлористого углерода. [24]
Наконец, но это не менее важно, автор подозревает, что попытки развить постояннотоковую полярографию как абсолютный метод анализа привели к излишнему консерватизму мышления. Например, на ранних стадиях развития постояннотоковой полярографии было установлено, что уравнение Ильковича при коротких периодах капания не выполняется, и это на многие годы исключило из применения периоды капания меньше приблизительно 2 с. Это, в общем, более привлекательная альтернатива, чем пытаться выполнять строгие ограничения, которые нужно применить к эксперименту при использовании полярографии как абсолютного метода анализа. [25]
С другой стороны, существование таких корреляций позволяет с помощью простого метода приближенно определить теоретические параметры. Полярографические потенциалы полуволн определить, конечно, легче, чем потенциалы ионизации или сродство к электрону. Полярографические данные служат также для проверки теоретических моделей, особенно теории МОХ. Эти данные позволяют предположить, что при анодном электролизе циклооктатетраена в растворителе, не обладающем нуклеофильностью, должен получаться стабильный дикатион. Мы также уже говорили об использовании полярографии и ЭКП для получения стабильных радикал-анионов, которые были исследованы с помощью ЭПР и спектроскопии. Такие данные позволяют проверить некоторые теоретические величины. [26]