Cтраница 1
Реакции N-нитрозоамидов и N-нитроамидов - это в основном перегруппировки, индуцируемые фотохимически или под действием основных катализаторов. Эти реакции рассмотрены в разд. [1]
При изучении ряда N-нитрозоамидов были получены сходные кривые ДОВ для ряда соединений со структурой XXVIII с самыми различными заместителями. [2]
Как и в случае N-нитрозоамидов, образование сложных эфиров является предпочтительным при наличии у азота первичной алкильной группы, а образование алкенов - при наличии вторичной алкильной группы. [3]
Замещенные амиды можно превратить в N-нитрозоамиды, которые гидролизуются легче, чем исходный амид. [4]
Вместо диазониевых солей используются и другие соединения со связью азот - азот: N-нитрозоамиды Аг - N ( N0) - COR, гриазены и азосоединения. [5]
В качестве предшественников арилрадикалов используют другие соединения, содержащие связи N - N, например, триазены, азосоединения и N-нитрозоамиды. В последнем случае реакции иногда проходят сложно ( см. гл. [6]
Максимум, отвечающий п - - я - переходу в хромофорной нитрозогруппе, располагается приблизительно около 370 ммк для N-нитрозоаминов и около 415 ммк для N-нитрозоамидов. УФ-кривые для N-нитрозоаминов весьма просты, но для N-нитрозоамидов - сложные и содержат ряд из четырех максимумов и плечей в области 375 - 430 ммк. Эта характерная особенность подобна наблюдаемой в тонкой структуре спектров алкилнитритов в области 330 - 375 ммк. [7]
Максимум, отвечающий п - - я - переходу в хромофорной нитрозогруппе, располагается приблизительно около 370 ммк для N-нитрозоаминов и около 415 ммк для N-нитрозоамидов. УФ-кривые для N-нитрозоаминов весьма просты, но для N-нитрозоамидов - сложные и содержат ряд из четырех максимумов и плечей в области 375 - 430 ммк. Эта характерная особенность подобна наблюдаемой в тонкой структуре спектров алкилнитритов в области 330 - 375 ммк. [8]
Амиды являются относительно устойчивыми соединениями й перегруппировываются только при наличии определенных структурных особенностей. К ним относятся N-ацил - или N-ароилазиридины ( где амидный азот включен в сильно напряженный трехчленный цикл) и такие N-замещенные соединения, как N-галогенамиды, N-нитрозоамиды и N-нитроами-ды. В данном разделе рассматриваются только термические и каталитические перегруппировки этих соединений. Перегруппировки, индуцированные фотохимически, обсуждаются в разд. [9]