Cтраница 2
Первоначально красная жидкость к концу реакции принимает оранжевую окраску. Заменив обратный холодильник нисходящим, отгоняют непрореагировавший хлороформ с водяным паром. Салициловый альдегид вместе с невступившим в реакцию фенолом отгоняют с водяным паром и полученный дестиллат дважды экстрагируют эфиром. [16]
Тетрабром-о-ксилол ( 344 - 370 г ], полученный так, как это описано в разделе А, помещают в 5-литровую круглодопную колбу вместе с 4 л 50 % - ного ( по объему) этилового спирта и 275 г щавелевокислого калия. Эта проба заключается в том, что на небольшое количество дестиллата действуют концентрированным раствором аммиака, а затем ледяной уксусной кислотой. Полученный дестиллат насыщают при комнатной температуре сернокислым натрием, а затем разделяют на части приблизительно по 4 л; каждую часть экстрагируют этилацетатом сперва порцией в 200 мл, а затем шестью порциями по 100 мл. [17]
Применяют круглодонную колбу ( 500 мл), соединенную с дефлегматором, диаметр которого равен 13 - 14 мм, высота же до начала отводной трубки ( диаметр 7 мм) составляет 24 см. Необходимо точно придерживаться указанных размеров, так как в противном случае при реакции может иметь место полимеризация стирола; хорошие результаты получаются при работе с дефлегматором, в котором по всей его длине имеется ряд вдавлин; отводную трубку дефлегматора соединяют с охлаждаемым водой холодильником. В приемник, в качестве которого служит колба Вюрца ( около 250 мл), также помещают 0 5 г гидрохинона. Нагревание регулируют таким образом, чтобы все время происходила отгонка стирола, причем температуру в верхней части дефлегматора поддерживают около 120 и ни в коем случае не дают подниматься выше 130, так как иначе начинает перегоняться в значительных количествах сама коричная кислота. При указанных условиях коричная кислота все время находится в состоянии кипения, но ее пары должны практически полностью конденсироваться в дефлегматоре, и в холодильник могут попадать лишь незначительные количества этого соединения. Полученный дестиллат, который окрашен в соломенно-желтый цвет и содержит лишь незначительное количество воды, смешивают со 100 мл воды и подвергают перегонке. Стирол отгоняется с парами воды в виде бесцветного масла, количество которого составляет 45 - 48 г; его высушивают хлористым кальцием и перегоняют в вакууме; приемник тщательно охлаждают ледяной водой. В тех случаях, когда полученный препарат не пускают тотчас же в дальнейшую переработку, к нему следует добавить 0 1 % гидрохинона, иначе мономерное соединение быстро превращается в твердый полистирол. [18]
Раствор этот вливают в большую вюрцевскую колбу, соединенную с холодильником и приемником. Колбу закрывают пробкой с двумя отверстиями: через одно проходит термометр, погруженный в жидкость, через другое - капельная воронка. Жидкость нагревают на масляной бане, стараясь, чтобы термометр, погруженный в жидкость, показывал все время температуру 135 - 145 ( не ниже 135), и прибавляют по каплям приготовленный вышеуказанным образом раствор сернокислого метоксидиазобензола. Образующийся при этом гваякол перегоняется с водяными парами и - собирается в приемнике, отчасти растворяясь в перегнав шейся воде. Полученный дестиллат насыщают поваренной солью, экстрагируют эфиром и высушивают эфирную вытяжку безводной глауберовой солью. [19]
Этот способ методически правилен, потому что в значительной мере позволяет отобрать из дестиллата бензин, без риска перегрева его, что влечет за собой захватывание большего количества высших фракций. В то же время этот способ требует в конце концов двукратной перегонки. Гадаския предложил поэтому более простой способ, состоящий в том, что на железный сварной куб, диаметром 190 мм и высотой 190 мм, снабженный конусом высотой 90 мм и заканчивающийся патрубком диаметром 30 мм и высотой 30 мм, плотно навинчивается колонна, набитая обрезками проволок ( до 2 мм диам. Вверху колонна заканчивается медным натрубком диаметром 19 мм и высотой 160 мм, с отводной трубкой в холодильник Либиха, с муфтой длиной в 80 см. Полученные фракции собираются в приемные склянки. Перегонку ведут до 150 или до 200, учитывая, что полученный дестиллат при Энглеровской перегонке покажет несколько более широкие границы кипения, особенно в хвостовых порциях. [20]