Деструкция - поликарбонат
Cтраница 1
Деструкция поликарбоната, особенно в присутствии следов влаги и кислорода, приводит к пожелтению полимера в результате накопления окрашивающих соединений. Для поликарбоната, который используется для изготовления оптических деталей, это особенно нежелательно. [1]
Основные представления о механизме деструкции поликарбонатов позволяют осуществлять направленный синтез этих полимеров для повышения их термостабильности и выбирать пути их эффективной защиты. [2]
В работе [2250] для изучения скорости деструкции поликарбонатов под действием УФ-света была использована спектроскопия нарушенного полного внутреннего отражения в сочетании с методом ИК-спектроскопии. Так как полосы поглощения в ИК-диапазоне обычно прямо связаны со структурой соединения, этим методом легко обнаружить изменения в составе образца под действием УФ-излучения. Был сделан вывод, что деструкция поликарбонатов почти всегда включает расщепление сложноэфирных группировок и превращение геминальных диметильных групп в терминальные олефины, сопряженные с ароматическими кольцами. [3]
Температура переработки выше 300 С не рекомендуется из-за начинающейся деструкции поликарбоната. Деструкция происходит также при наличии в полимере примесей при повышенной влажности или долговременном пребывании в нагретом состоянии. Признаками деструкции поликарбонатов являются: потемнение окраски, уменьшение вязкости расплава, появление запаха фенола, растрескивание и хрупкость изделий. [4]
Температура отдельных зон экструдера выбирается очень точно, чтобы избежать деструкции поликарбоната. Соответственно для более низкоплавких поликарбонатов зональные температуры экструдера выбираются более умеренными, чем для высокоплавких продуктов. [5]
Большинство обычных пенообразователей, содержащих азот, например динитрил азо-бис-изомасляной кислоты или гидразид бензолсульфокислоты, нельзя использовать для получения пен из поликарбонатов на основе бисфенола А, так как эти вещества сами по себе, или продукты их разложения, могут вызывать деструкцию поликарбоната при температурах, применяемых при проведении процесса вспенивания. [6]
Отношение выходов мономерного и димерного зфиров зависит до некоторой степени от экспериментальных условий, но главным фактором является размер колец этих двух возможных циклических продуктов. При деструкции поликарбонатов циклы с числом членов от 7 до 12 не образуются вовсе, в то время как в случае полиэфиров, имеющих кислотные остатки с более длинными цепями, например сукцинатов, становится возможным образование 10 - и 11-членных циклов. Следует отметить, что это отсутствие структур, содержащих циклы с числом членов от 7 до 12, характерно и для многих классов органических соединений. В работах Карозерса [45] это отмечается для полиэфиров. [7]
Как уже упоминалось, при переработке и эксплуатации поликарбонаты подвергаются различным воздействиям, приводящим к ухудшению их свойств. Поэтому проблема ингибирования деструкции поликарбонатов является очень актуальной. [8]
Для инициирования реакций деструкции поликарбоната на основе дифенилолпропана в отсутствие влаги требуется затрата значительной энергии на разрыв эфирных связей. Поэтому достаточно быстрая термическая деструкция этого полимера происходит при более высоких температурах ( 400 - 500 С), чем деструкция полиэтилентерефталата и других полиэфиров. При окислении поликарбоната в указанном температурном интервале обнаруживают [107, 112- 116] в основном те же продукты, что и при термической деструкции: воду, окись углерода, двуокись углерода, водород, формальдегид, метан, этан, этилен, фенол, крезол, этилфенол, изопропенилфенол, днфенил-карбонат, дифенилолпропан, а также ацетон, бензол, толуол, этилбензол. [9]
Тринонилфснилфосфит находит широкое применение для стабилизации синтетических каучуков. Попытает светостойкость полихлоропрсна; предотвращает термо-окислитсльпую деструкцию поликарбоната. Является эффективным термостабилизатором ударопрочного полистирола, полиуретанов, полипинилхлорида, акрилонитрил-бутадиен-стирольных сополимеров. [10]
Поликарбонат на основе бисфенола А сохраняет стабильность в расплавленном состоянии при температурах до 300 С в течение многих часов и выдерживает кратковременное нагревание до 320 С. При нагревании выше 330 С начинается деструкция поликарбонатов, сопровождающаяся изменением цвета полимера, выделением двуокиси углерода и образованием продуктов неизвестного состава. Так как небольшое количество воды в расплаве вызывает разложение полимера, то перед расплавлением необходимо высушить твердый полимер до содержания в нем менее 0 01 % влаги. Необходимо также удалить атмосферный кислород, который вызывает изменение цвета полимера и, вероятно, ускоряет его сшивание. [11]
Температура переработки выше 300 С не рекомендуется из-за начинающейся деструкции поликарбоната. Деструкция происходит также при наличии в полимере примесей при повышенной влажности или долговременном пребывании в нагретом состоянии. Признаками деструкции поликарбонатов являются: потемнение окраски, уменьшение вязкости расплава, появление запаха фенола, растрескивание и хрупкость изделий. [12]
В работе [2250] для изучения скорости деструкции поликарбонатов под действием УФ-света была использована спектроскопия нарушенного полного внутреннего отражения в сочетании с методом ИК-спектроскопии. Так как полосы поглощения в ИК-диапазоне обычно прямо связаны со структурой соединения, этим методом легко обнаружить изменения в составе образца под действием УФ-излучения. Был сделан вывод, что деструкция поликарбонатов почти всегда включает расщепление сложноэфирных группировок и превращение геминальных диметильных групп в терминальные олефины, сопряженные с ароматическими кольцами. [13]
 |
Отношения интенсивностей полос ИК-спектра в зависимости от времени экспозиции ингибированного поликарбоната. [14] |
Все три абсорбционных соотношения ( 1770 / 1600, 1770 / 1495 и 1770 / 760) приводят к сходным кривым ( рис. 168), причем начало заметной деструкции происходит приблизительно через одинаковое время - около 800 ч в каждом случае. Большие различия в соотношениях 1770 / 1600 для неэкспонированной поверхности как ингибированного, так и неингибированного поликарбоната связаны с низким уровнем поглощения при 1600 см -; точность измерений поглощения при такой низкой интенсивности не слишком высока. В работе [64] сделан вывод, что деструкция поликарбонатов должна включать разрыв сложноэфир-ных связей и превращение геминальных диметильных групп в концевые олефиновые группы, сопряженные с ароматическими кольцами. [15]
Страницы: 1 2