Cтраница 1
Деструкция наполненных полимеров характеризуется рядом особенностей, которые не свойственны исходным ( ненаполненным) полимерам. Эти особенности, как правило, связаны с предысторией получения наполненных полимеров. В частности, существующие методы введения наполнителей влияют не только на физико-химические свойства полимеров, но и на их молекулярные характеристики. Так, смешение расплавов или растворов полимеров с дисперсными наполнителями приводит в ряде случаев к заметному изменению молекулярной массы и молекуляр-но-массового распределения полимеров по сравнению с их исходными. Образующиеся осколки макромолекул взаимодействуют между собой или с поверхностью наполнителя с формированием привитого слоя. [1]
Число работ по деструкции наполненных полимеров в последние годы возросло, однако систематические исследования по этому вопросу пока малочисленны. Кроме того, имеющиеся в литературе данные о деструкции наполненных полимеров в ряде случаев противоречивые, что, по-видимому, связано с различиями в удельной поверхности используемых наполнителей, в методах их подготовки и введения в полимеры, отсутствием или игнорированием сведений о химии поверхности дисперсных наполнителей. [2]
В литературе также отсутствуют сравнительные исследования деструкции наполненных полимеров в изотермическом и динамическом режимах. Кроме того, результаты исследований могут быть искажены, если не выполняются условия для протекания реакции в кинетической области и продукты деструкции не удаляются из зоны реакции. [3]
Учитывая сложность химических процессов, происходящих при деструкции наполненных полимеров, и важность для их понимания термического поведения отдельных компонентов, рассмотрим термостабильность основных компонентов полимерных композиционных материалов ( полимеров и неорганических наполнителей) и влияние на нее строения и состава как полимеров, так и наполнителей. [4]
Существует острая необходимость в расширении теоретических и экспериментальных исследований деструкции наполненных полимеров. [5]
Для более сложных многостадийных процессов разложения полимеров, а также деструкции наполненных полимеров анализ кинетики процесса более труден. Следует отметить, что до настоящего времени имеется сравнительно мало теоретических и экспериментальных исследований, связанных с кинетическим анализом деструкции полимерных композиционных материалов. Для предварительной оценки стадийности исследуемых процессов и определения ориентировочных значений эффективных кинетических параметров в [168] используются характеристики максимумов пиков на дифференциальных термогравиметрических кривых. [6]
Наличие на поверхности стекла модификаторов оказывает также влияние на процессы деструкции наполненных полимеров при повышенных температурах. Однако систематические исследования этих процессов, как и в случае полимеров, наполненных модифицированными кремнеземами, в литературе отсутствуют. [7]
Ниже будут кратко рассмотрены методы введения наполнителей в полимеры, а также некоторые особенности методов исследования деструкции наполненных полимеров. [8]
Учитывая большую важность экспериментальных методик в исследовании деструкции полимеров, автор считал необходимым кратко рассмотреть методы, аппаратуру и приборы, используемые для этих целей, с учетом особенностей деструкции наполненных полимеров. Термическая и термоокислительная деструкция наполненных полимеров рассмотрена с учетом влияния химического строения и состава полимеров, а также химии поверхности и термических свойств дисперсных неорганических наполнителей. [9]
Рассмотрение особенностей термической и термоокислительной деструкции полимеров с точки зрения их химического строения, а также анализ физико-химических, в том числе и термических свойств дисперсных неорганических наполнителей, особенно с учетом химических свойств их поверхности, служит основой для разработки подхода к анализу закономерностей деструкции наполненных полимеров. Анализ имеющихся данных проведен с учетом химического участия наполнителей в высокотемпературных химических процессах, происходящих на границе раздела полимер - твердая поверхность. Такой подход позволяет систематизировать и понять многие разрозненные экспериментальные данные о деструкции наполненных полимеров. [10]
Проведенные термогравиметрические исследования деструкции наполненных полидиметилсилоксана ( ПДМС) и полиоргано-силоксана, полученных соответственно при анионной полимеризации октаметилциклотетрасилоксана и термической поликонденсации дифенилсиландиола [41, 81] в присутствии дисперсных ( 20 - 50 м2 / г) металлов ( Fe, Co, Ni, Cu, Cd, Pb, Bi) и оксидов ( Fe2O3, Co2O3, NiO, CuO, CdO, PbO, Bi2O3, ZnO, MgO, TiO2, SiO2, A12O3), вводимых в количестве 2 - 30 % ( масс.), позволили определить зависимость между Еа и предэкспоненциальным множителем Z для неизотермических условий деструкции наполненных полимеров. [11]
Процесс деструкции наполненных полимеров изучают по количеству выделяющихся газообразных продуктов, по адсорбции образцами кислорода в специальной статической установке по изменению массы образцов на воздухе, определяемому с помощью торсионных весов, и в вакууме-с помощью пружинных весов типа Мак-Бена. [12]
При исследовании деструкции наполненных полимеров используют и другие методы, которые в ряде случаев позволяют получить ценную дополнительную информацию. Так, в [160] использована дифференциальная сканирующая калориметрия ( ДСК) для исследования кинетических параметров термоокислительной и термической деструкции полимеров. [13]
Число работ по деструкции наполненных полимеров в последние годы возросло, однако систематические исследования по этому вопросу пока малочисленны. Кроме того, имеющиеся в литературе данные о деструкции наполненных полимеров в ряде случаев противоречивые, что, по-видимому, связано с различиями в удельной поверхности используемых наполнителей, в методах их подготовки и введения в полимеры, отсутствием или игнорированием сведений о химии поверхности дисперсных наполнителей. [14]
Впервые в мировой литературе обобщены результаты исследований термической и термоокислительной деструкции наполненных полимеров. Проанализировано влияние химии поверхности минеральных наполнителей и их природы на деструкцию крупнотоннажных полимеров: карбо - и гетероцепных элементоорганических. Приведены данные о кинетике деструкции наполненных полимеров. Описаны методы расчета кинетических параметров и энергии активации процессов деструкции в различных режимах. [15]