Cтраница 2
Скорость радиационной деструкции резин из фторсодержа-щих каучуков незначительно зависит от типа и дозировки наполнителя [347], что связано с образованием легко деструкти-рующихся фторалкильных радикалов. [16]
![]() |
Полулогарифмическая зависимость величины радиаци-онно-химического выхода поперечных связей от обратной температуры для переосажденного натурального каучука. [17] |
Скорость процессов радиационной деструкции в присутствии кислорода особенно велика в изопреновом ( СКИ-3) и фторкаучуках. [18]
В присутствии кислорода радиационная деструкция ПТФЭ резко усиливается. Был сделан вывод о поверхностном окислении ПТФЭ под действием излучения. Была исследована кинетика образования перекисных радикалов типа - GF2 ( CFOO -) CF2 - и - CF2CF200 - [286, 290], и установлено, что первый из этих радикалов возникает и гибнет по обратимой реакции. [19]
![]() |
Потери массы целлюлозы ( / и лигнина ( 2 древесины сосны ( Pi-nits sylvestris в зависимости от дозы облучения.| Изменения в УФ-спектре 3-арилэфирных модельных соединениях после гамма-облучения. [20] |
Для выяснения механизма радиационной деструкции облучению в дозах 0 5 МДж / кг подвергали модельные соединения лигнина в присутствии и без доступа воздуха ( рис. 13.8) [67] и пришли к выводу, что для радиолиза лигнина необходим растворенный кислород. Радиолиз начинается с атаки на фенольные гидроксильные группы, а также на 3-углерод, смежный с - карбонильной группой, и структуры с сопряженными двойными связями. [21]
![]() |
Потери массы целлюлозы ( / и лигнина ( 2 древесины сосны ( Рг-nus sylvestris в зависимости от дозы облучения.| Изменения в УФ-спектре 3-арилэфирных модельных соединениях после гамма-облучения. [22] |
Для выяснения механизма радиационной деструкции облучению в дозах 0 5 МДж / кг подвергали модельные соединения лигнина в присутствии и без доступа воздуха ( рис. 13.8) [67] и пришли к выводу, что для радиолиза лигнина необходим растворенный кислород. Радиолиз начинается с атаки на фенольные гидроксильные группы, а также на ( 3-углерод, смежный с - карбонильной группой, и структуры с сопряженными двойными связями. [23]
Данные о механизме радиационной деструкции поливинилхлорида противоречивы. По данным Мак-Федриса, галоидсодержащие полимеры, например Поливинилхлорид, склонны к деструкции [67], в то время как, по данным Миллера [72], происходит сшивание, в результате которого образуется гибкий вулканизированный продукт без заметного разложения или ухудшения характеристик теплового старения. Дозы облучения изменялись примерно от 8 7 - 10е до 1 8 - 109 эрг / г. В сообщении Мак-Федриса подробные данные не были приведены. Объяснение этой противоречивости данных можно найти в работе Випплера [99], который установил, что при облучении чистого порошка поливинилхлорида у-излучением Со60 происходят как деструкция, так и сшивание. Наличие или отсутствие воздуха, по-видимому, в значительной степени определяет условия преобладающего влияния одного из этих механизмов. [24]
Значительным газовыделением при радиационной деструкции полимеров пользуются для получения пористых материалов, находящих применение во многих областях техники. [25]
Полная идентификация газообразных продуктов радиационной деструкции не проводилась; укажем лишь, что в основном они состоят из водорода и небольших количеств оксида и диоксида углерода, метана и высших углеводородов. [26]
Предполагается, что одной из причин ускорения радиационной деструкции в наполненных системах является концентрация напряжений на цепях сетки, находящихся у поверхности частиц наполнителя. Для резин из СК. [27]
Объем экспериментальных и теоретических исследований, касающихся механизма радиационной деструкции ПОС, невелик. В [53] предложен следующий механизм деструкции ПДМС. [28]
Предполагают, что летучие продукты имеют определенное отношение к механизму радиационной деструкции. Образующиеся новые функциональные группы, определяемые, например, методом ИК-спектроскопии или титрованием, также позволяют подойти к пониманию механизма процесса. Наиболее частыми продуктами распада являются ионные фториды, SiF4, COF2, CO2, CO, CF4 и другие насыщенные фторуглероды, а также соединения, содержащие ненасыщенные связи и карбоксильные группы. В большом количестве образуются фторуглеродные и перекисные радикалы. [29]
Перечисленные работы показывают, что о природе элементарных актов процесса радиационной деструкции полимеров высказываются различные гипотезы. В связи с этим предлагаются и различные виды функциональной зависимости TJ ( /, а, Т) и приписывается разный смысл коэффициентам, входящим в соответствующие формулы. Одних феноменологических исследований недостаточно для решения вопроса о природе радиационно-ме-ханических эффектов; необходимы дальнейшие опыты с применением прямых методов изучения элементарных актов радиа-ц-ионно-механической деструкции. [30]