Cтраница 1
Гидролитическая деструкция целлюлозы в гомогенных средах протекает по закону случая. Статистика и кинетика этого процесса могут быть изучены при помощи методов, аналогичных тем, которые используются при теоретическом анализе реакции поликонденсации. Рассмотрим полимер с бесконечно большим числом равноценных валентных связей в основной цепи. [1]
Процесс гидролитической деструкции целлюлозы в концентрированной и сверхконцентрированной соляной кислоте ( 41 - 42 % НС1) представляет большой интерес. Целлюлоза очень быстро растворяется в сверхконцентрированной соляной кислоте при нормальных температурах. [2]
Процесс гидролитической деструкции целлюлозы действием концентрированной соляной кислоты представляет большой интерес. Целлюлоза очень быстро растворяется в 41 - 42 % - ной соляной кислоте при нормальной температуре. Высаживаемый из этого раствора препарат, по данным ряда исследователей, полностью растворим в щелочи, но почти не обладает восстановительной способностью. Механизм гидролиза целлюлозы, при котором получается продукт, растворимый в щелочи, но не содержащий повышенного количества альдегидных групп, до настоящего времени не выяснен. [3]
Первые данные о кинетике гидролитической деструкции целлюлозы были опубликованы Фрейденбергом, Брухом и Pay 42, которые рассчитали константу скорости процесса в зависимости от числа звеньев в цепи макромолекулы. Эйзенхут 43 нашел, что скорость реакции при гидролитической деполимеризации целлюлозы постоянна и зависит от длины молекул. Процесс деполимеризации протекает по гиперболической кривой. [4]
Однако набухание в концентрированной кислоте сопровождается гидролитической деструкцией целлюлозы. Фосфорная кислота при массовой доле НзРОд в растворе не менее 70 % при пониженной температуре вызывает сильное набухание целлюлозы, тогда как деструкции практически нет. [5]
Интересные результаты получены при исследовании мицеллярного порошка, который образуется при гидролитической деструкции целлюлозы в мягких условиях. При этом аморфная часть целлюлозы разрушается и остаются более или менее чистые кристаллиты. [6]
Деструкция высокомолекулярных соединений отличается от аналогичного процесса у низкомолекулярных веществ тем, что она, как правило, не приводит к образованию новых типов соединений. Например, глюкоза, полученная при гидролитической деструкции целлюлозы, является, так же как исходный полимер, углеводом. [7]
Целесообразно сульфатировать целлюлозу раствором концентрированной ( 94 - 96 % - ной) серной кислоты в алифатическом спирте. При проведении этерификации в неводной среде возможность гидролитической деструкции целлюлозы резко уменьшается. [8]
При использовании в качестве катализатора серной кислоты скорость ацетилирования в уксуснокислой среде удваивается при повышении температуры на 10 град в интервале от 30 до 50 С. Увеличение содержания в реакционной смеси серной кислоты и повышение температуры усиливают гидролитическую деструкцию целлюлозы. Скорость реакции ацетилирования резко возрастает также в присутствии аминов. [9]
Соотношение HNO3: H2SO4 в нитрующей смеси должно быть оптимальным. Увеличение содержания H2SO4 сверх определенного предела с параллельным уменьшением содержания HNO3 приводит к снижению скорости нитрования и увеличению скорости гидролитической деструкции целлюлозы. При слишком высокой доле Н28С4 в нитрующей смеси происходит неограниченное набухание целлюлозы, она растворяется в смеси и происходит гомогенный гидролиз. [10]
Эти выводы основываются на определении изменения йодных чисел препаратов ацетшщеллю-лозы, подвергнутых облучению в различных условиях. Однако эти данные не могут считаться достаточно убедительными, так как повышение медного или йодного числа может указывать только на наличие гидролитической деструкции целлюлозы, но не окислительной деструкции, при которой число концевых альдегидных групп в макромолекуле может и не увеличиваться. [11]