Термическая окислительная деструкция
Cтраница 2
В процессе работы сульфофенольных катионитов, в особенности в продолжение первых циклов обмена, из них могут извлекаться большие или меньшие количества фенола и его сульфопроизводных, низкомолекулярных сульфокислот, а также продуктов термической и окислительной деструкции, образующихся в результате побочных реакций в процессе синтеза катионитов. Удаление подобного рода продуктов из частиц смолы происходит постепенно и может принять затяжной характер. Если содержание растворимых веществ не уменьшается при повторных экстракциях, то можно предполагать, что сама смола обладает заметной растворимостью в воде. [16]
Отметим особенности строения и свойств неорганических полимеров: в подавляющем большинстве случаев они имеют высокоупорядоченную кристаллическую структуру; склонны к гидролизу ( гидролитическая деполяризация); обладают большим модулем упругости и повышенной стойкостью к термической и окислительной деструкции; менее способны существовать в высокоэластическом состоянии, причем проявление высоко-эластических свойств смещается в сторону более высоких температур. [17]
Получение полимера с указанными свойствами достигается при соблюдении соответствующих условий проведения синтеза, при которых обеспечивается: достаточное постоянство массового соотношения исходных компонентов - гексаметилендиамина и адипиновой кислоты - в процессе реакции, достаточно полное удаление реакционной воды ( реакция взаимодействия гексаметилендиамина с адипиновой кислотой является обратимой), а также отсутствие термической и окислительной деструкции полимера. Даже небольшие потери легколетучего мономера ( гексаметилендиамина) в процессе синтеза, недостаточно полное удаление реакционной воды или завышенная добавка регулятора молекулярной массы являются причиной получения полимера с заниженной молекулярной массой. При воздействии ( кислорода ( из-за недостаточной чистоты азота или подсоса воздуха в автоклав) протекают окислительная деструкция полимера и сшивание макромолекул, а при завышении температуры реакции наблюдается термическая деструкция полимера. [18]
Полиформальдегид обладает небольшой термостойкостью. При температуре выше 100 С происходит термическая и окислительная деструкция полиформальдегида, а температура переработки полимера намного выше этой температуры. Основным продуктом термической деструкции полиформальдегида является мономер - формальдегид. Для повышения стабильности полимер подвергают дополнительной обработке уксусным ангидридом. [19]
Такими группами могут быть концевые группы, образующиеся в результате внедрения в цепь осколков инициатора или агентов передачи цепи, а также при диспропорционировании растущих полимерных радикалов в ходе полимеризации и др. Кроме того, при полимеризации в присутствии следов кислорода возможно образование групп, содержащих перекиси металлов внутри цепи. Наличие этих групп существенно влияет на скорость термической и окислительной деструкции, особенно в начальный период процесса. [20]
По диэлектрическим свойствам полиамидные покрытия уступают полистирольным, полиэтиленовым и фторопластовым. В процессе эксплуатации диэлектрические свойства еще более ухудшаются из-за термической и окислительной деструкции материала и его сравнительно высокой водопоглощающей способности. [21]
В процессе переработки полиэтилена, полипропилена и их сополимеров в результате термической и окислительной деструкции образуются различные токсичные продукты, представляющие собой смесь предельных и непредельных углеводородов, а также кетоны, альдегиды, спирты, диоксид углерода, которые выбрасываются в атмосферу. [22]
С обусловлен кристаллизацией образца. Уменьшение деформации, начиная с температур 400 С, вызвано вспучиванием образца, вследствие газовыделения из-за термической и окислительной деструкции. Крутая ветвь в области 430 С соответствует, по-видимому, плавлению закристаллизовавшегося полимера. [23]
Можно привести множество других примеров, которые позволяют сделать следующий вывод: неудовлетворительные технологические свойства полимера чаще всего не связаны с его реологическими характеристиками на стадии окончательного формования, а обусловлены неспособностью полимера выдерживать без нежелательных последствий термическое и механическое воздействие, которому он подвергается в процессе переработки. К числу свойств, которые обусловливают плохую перерабатываемость полимера, следует отнести малую насыпную плотность, низкий коэффициент трения, низкую вязкость расплава, склонность к термической и окислительной деструкции, а также когезионное разрушение при малых удлинениях, ответственное за плохое диспергирование добавок при смешении полимеров на вальцах. [24]
Любые химические превращения полимерных соединений имеют много общего с реакциями низкомолекулярных соединений, содержащих те же функциональные группы. Однако вследствие макромолекулярной структуры полимерных веществ химические превращения их отличаются определенным своеобразием. Первая особенность заключается в легкости термической и окислительной деструкции макромолекул полимеров. Эти явления сопровождаются уменьшением молекулярного веса полимера и образованием новых функциональных групп в отдельных звеньях цепей. Окислительная деструкция становится более интенсивной, если полимер находится в растворе ( особенно при нагревании такого рас-гвора), поскольку доступ кислорода к отдельным макромолекулам в этом случае облегчается. Поэтому химические превращения полимеров следует проводить только при возможно более низкой температуре и возможно быстрее, чтобы уменьшить термическую и окислительную деструкцию цепей макромолекул. Окислитель-пая деструкция, протекающая в большей или меньшей степени при любых химических превращениях полимеров, изменяет структуру некоторых звеньев макромолекул. Выделить из состава полимера отдельные продукты окислительной деструкции невозможно, так как они соединены ковалентными связями с соседними веньями макромолекул. [25]
Полиолефины и полистирол химически инертны, однако эти полимеры, особенно полиолефины, под действием тепла, кислорода, света и ионизирующих излучений сравнительно легко подвергаются деструкционным процессам. Процессы разрушения высокомолекулярных соединений под влиянием указанных факторов сложны и обычно протекают одновременно. Так, например, при формовании волокна происходит термическая и окислительная деструкция. Ухудшение свойств материалов при их эксплуатации обусловлено фотохимическим и окислительным распадом. [26]
 |
Состав продуктов сухой перегонки хлопковой целлюлозы. [27] |
Как показали проведенные исследования, процесс механической деструкции целлюлозы характеризуется некоторыми особенностями, сравнительно с деструкцией по другим методам. Преимуществом этого аппарата перед другими типами измельчителей является отсутствие нагревания при измельчении целлюлозы, благодаря чему побочные процессы ( термическая и окислительная деструкция) почти полностью исключаются. [28]
Любые химические превращения полимерных соединений имеют много общего с реакциями низкомолекулярных соединений, содержащих те же функциональные группы. Однако вследствие макромолекулярной структуры полимерных веществ химические превращения их отличаются определенным своеобразием. Первая особенность заключается в легкости термической и окислительной деструкции макромолекул полимеров. Эти явления сопровождаются уменьшением молекулярного веса полимера и образованием новых функциональных групп в отдельных звеньях цепей. Окислительная деструкция становится более интенсивной, если полимер находится в растворе ( особенно при нагревании такого рас-гвора), поскольку доступ кислорода к отдельным макромолекулам в этом случае облегчается. Поэтому химические превращения полимеров следует проводить только при возможно более низкой температуре и возможно быстрее, чтобы уменьшить термическую и окислительную деструкцию цепей макромолекул. Окислитель-пая деструкция, протекающая в большей или меньшей степени при любых химических превращениях полимеров, изменяет структуру некоторых звеньев макромолекул. Выделить из состава полимера отдельные продукты окислительной деструкции невозможно, так как они соединены ковалентными связями с соседними веньями макромолекул. [29]
Страницы: 1 2