Cтраница 1
Термоокислительная деструкция полимеров протекает по типу цепной реакции и сопровождается выделением большого количества тепла ( Грасси, 1959); поэтому нельзя ставить знак равенства между температурой среды, в которой находится реакционный сосуд ( например, высокотемпературной бани), и величиной ее у окисляющегося полимера. Из этого вытекает необходимость измерения температуры именно самого разлагающегося полимера. Термопара или другой датчик должны находиться в непосредственном контакте с изучаемым материалом. [1]
Термоокислительная деструкция полимеров и, в частности, волокон хорошо изучена. [2]
Поскольку термоокислительная деструкция полимеров имеет фазный характер, температуру исследуемой пластмассы следует, особенно в начальном периоде продувки воздуха, замерять непрерывно, исподьзуя для этого соответствующую аппаратуру ( например, автоматические самозаписывающие регистрирующие потенциометры и др.), так как иначе можно пропустить даже значительные, но сравнительно кратковременные подъемы температуры. [3]
Процессы термоокислительной деструкции полимеров очень сложны по химической природе. [4]
Реакции термоокислительной деструкции полимеров, в том числе и полиолефинов, начинаются при значительно более низких температурах, чем реакции термического гемолитического разложения. В ряде случаев уже при комнатной температуре обнаруживаются признаки окисления полимерных материалов, не защищенных длительное время от воздействия кислорода воздуха. Поэтому вопросы термоокислительной стабильности полимеров имеют важнейшее практическое значение по сравнению с термостабильностью. [5]
При термоокислительной деструкции полимеров происходят сложные химические превращения. Если при этом начинается чисто термическое разложение, то в числе летучих продуктов, помимо спиртов, альдегидов, етонов, карбоновых кислот, могут быть мономеры, а также и более высокомолекулярные соединения. Нелетучий остаток, характеризующийся большей или меньшей степенью окисления, может состоять из сравнительно низкомолекулярных веществ или продуктов пространственного строения. [6]
Механизм термоокислительной деструкции полимеров формальдегида, имеющих полиокснметиленовую цепь, очень сложен. [7]
При освещении термоокислительная деструкция полимера усиливается. Нагревание, как правило, в свою очередь приводит к увеличению скорости старения полимеров под действием света. Таким образом, можно сделать вывод о сложном характере протекающих реакций, где чисто фотохимическое действие, очевидно, представляет собой лишь начальную стадию ( инициирования) в процессе последовательно протекающих реакций окисления и деструкции материала. Следовательно, определяющим фактором служит дальнейшее окисление полимерной молекулы. [8]
В результате термоокислительной деструкции полимеров, содержащих галогены, могут выделяться летучие оксигалогенпроизводные. Некоторые из них могут обладать более или менее значительной токсичностью. [9]
Для предотвращения термоокислительной деструкции полимеров применяют стабилизаторы ( ингибиторы), которые блокируют активные радикалы R02 ( реакция 2) или разрушают перекиси ( реакция 3), не образуя при этом активных радикалов. [10]
В процессах термоокислительной деструкции полимеров в присутствии ингибиторов обнаружены радикалы ингибиторов, образующиеся в актах обрыва кинетич. Во многих полимерах обнаружены радикальные пары, образующиеся при радиационной деструкции, определены времена жизни этих нар и расстояния между радикалами в паре. [11]
В процессах термоокислительной деструкции полимеров в присутствии ингибиторов обнаружены радикалы ингибиторов, образующиеся в актах обрыва кинетич. Во многих полимерах обнаружены радикальные пары, образующиеся при радиационной деструкции, определены времена жизни этих пар и расстояния между радикалами в паре. [12]
Активностью в термоокислительной деструкции полимера могут обладать также образовавшиеся оксиды металла или продукты его взаимодействия с соединениями, возникающими при термоокислении ПЭ. [13]
В результате термоокислительной деструкции полимеров выделяются токсичные вещества: хлорированные углеводороды, альдегиды, хлорид водорода, летучие фторорганические вещества. При термическом разложении полиакрилонитрила в присутствии кислорода воздуха выделяются цианид водорода, оксиды азота, оксид углерода. [14]
Стабилизатор предотвращает термоокислительную деструкцию полимеров; функции стабилизатора и ингибитора зачастую выполняет одно вещество. [15]