Десульфирование - катионит
Cтраница 1
Десульфирование катионита КУ-1 не описывается уравнением Аррениуса. Вероятной причиной этого является сильное изменение структуры пространственной сетки, а по этой причине - и напряженности электрического поля ионов в зерне катионита в процессе термической обработки, обусловливающее непостоянство энергии активации на разных этапах отщепления сульфогрупп. [1]
К десульфированию катионита КУ-1 уравнение Аррениуса неприменимо. [2]
Замедление процесса радиационного десульфирования катионита КУ-2, обезвоженного в вакууме ( по сравнению с предельно гидратированным), находит логичное объяснение - [257] в обратимости радиационного процесса десульфнрования - сульфирования. [3]
 |
Важнейшие свойства макропористых катионитов. [4] |
В настоящей работе исследована кинетика и механизм термического десульфирования макропористых катионитов с различным содержанием дивинилбензола при их нагревании в воде. [5]
Кривые рис. 1 наглядно показывают, что уравнение Аррениуса применимо к десульфированию катионитов типа КУ-2 не только в воде ( как было показано в работе [13]), но и в других, в том числе и неводных средах. [6]
Бойд, Солдано и Боннер [3] опубликовали статью, посвященную установлению зависимости коэффициентов селективности от степени десульфирования катионита дауэкс-50 и числа поперечных связей. [7]
Естественно, что оба эти уравнения не имеют аналитического решения, но могут быть использованы при расчетах кинетики обратимого десульфирования катионитов численными методами. [8]
Согласно общим представлениям кислотно-основного катализа можно ожидать, что при смещении рН раствора от 7 в кислую и щелочную область интенсифицируется десульфирование катионитов солевых форм за счет каталитического действия водородных ионов н гидроксид-ионов. Однако часто десульфирование катионитов в щелочных средах практически отсутствует или протекает лишь с незначительной скоростью с образованием сульфат-ионов. Так, при нагревании катионитов КУ-1 и КУ-2 в карбонатных буферных растворах с рН 10 17 и 10 63 при 419 К [67] в полученном растворе были обнаружены лишь следы сульфат-ионов. [9]
Температурные условия, в которых еще можно использовать различные типы сульфосмол в качестве катализаторов, должны быть уточнены на основе результатов систематического изучения закономерностей термического десульфирования катионитов. [10]
Более тонкие методы определения обменной емкости раздельно по фенольным и сульфогруппам с одновременным анализом продуктов десульфирования в фазе смолы и газовой фазе позволили Полянскому [68, 138, 140, 196, 197], Васильеву [198] и Якубовику [199] обнаружить протекание десульфирования сульфофенолоформальдегидных катионитов при 363 К, а сульфополистирольных - при температурах выше 383 К. [11]
Согласно общим представлениям кислотно-основного катализа можно ожидать, что при смещении рН раствора от 7 в кислую и щелочную область интенсифицируется десульфирование катионитов солевых форм за счет каталитического действия водородных ионов н гидроксид-ионов. Однако часто десульфирование катионитов в щелочных средах практически отсутствует или протекает лишь с незначительной скоростью с образованием сульфат-ионов. Так, при нагревании катионитов КУ-1 и КУ-2 в карбонатных буферных растворах с рН 10 17 и 10 63 при 419 К [67] в полученном растворе были обнаружены лишь следы сульфат-ионов. [12]
Рассмотрим в качестве примера диффузию серной кислоты в сульфокатио-нитах. Серная кислота является продуктом десульфирования катионитов в воде и может принимать участие с одной стороны как катализатор, а с другой - как сульфирующий агент, смещающий равновесие реакции десульфирования - сульфирования в сторону образования сульфокислоты. [13]
Снижение каталитической активности возможно вследствие реакций замещения ( нуклеофильных или электрофильных) с участием активных групп ионитов и компонентов реакционных смесей. Эти реакции, например, десульфирование катионитов и дез-аминирование анионитов, протекают при повышенных температурах и определяют границы допустимых температурных режимов. [14]
Сведения о стойкости полимерной матрицы сульфокатиони-тов в щелочных средах, приведенные в литературе, крайне ограничены. Отмечено [171] лишь, что матрица катионитов на основе фенола и формальдегида недостаточно стойка в щелочных средах. Однако эти сведения носят качественный характер и не раскрывают природы химических реакций при деструкции полимерных матриц ионитов. NaOH) десульфирование катионита КУ-2 с образованием сульфатов невозможно даже при 546 К, а в продуктах деструкции помимо натриевых солей сульфокислот содержатся фенол ( до 0 8 моль / кг исходного сухого ионита) и стирол. [15]
Страницы: 1 2