N-нитрозодифениламин
Cтраница 2
Получение хлоропреновых каучуков по непрерывной схеме осложняется отложением на теплоотводящих поверхностях ю-поли-хлоропрена. Вводимый N-нитрозодифениламин полностью не предотвращает образования со-полимера, поэтому периодически тепло-обменные поверхности аппаратов необходимо чистить. [16]
Тотчас же, прежде чем успеет выделиться солянокислый дифениламин, быстро приливают раствор 25 г NaNO2 в 35 мл воды и хорошо перемешивают. Выпавший осадок N-нитрозодифениламина отсасывают и перекристаллизовывают из спирта. [17]
Выход 94 - 96 % от теории в расчете на дифениламин. Температура кристаллизации N-нитрозодифениламина 65 - 65 5, цвет темно-желтый. [18]
Исследования проводились со специально синтезированными для этих целей алкшшитритами в уславших перегруппировки Фишера - Хеипа, в которых она протекает с различной степенью селективности. Исследования по перегруппировке N-нитрозодифениламина показали, что с высокой селективностью проходит перегруппировка в ( метаноле, аде образуется метшшитрит по реакции ( 4), ив пропаноле, где получается прдаилнитрит. Невысока селективность в условиях низких начальных концентраций N-нитрозоамина в бутаноле, еде образуется бутиошитрит, и в этаксиэтанше - зтаксиатгалнитрит. [19]
Иногда оказывается необходимым, в особенности при хранении или в процессе переработки, подавлять преждевременную вулканизацию введением особых замедлителей вулканизации. В таких случаях прежде всего вводят N-нитрозодифениламин [2] или ароматические кар-боновые кислоты, например, бензойную кислоту [3] и ее производные, салициловую кислоту или ангидрид фталевой кислоты, так как они несколько замедляют вулканизацию. [20]
Действие N-нитрозодифениламина как замедлителя вулканизации на указанные процессы зависит прежде всего от молекулярного строения ДАВ и проявляется до тех пор, пока последний стабилен и не взаимодействует с каучуком. Когда же начинается распад ДАВ и развивается сшивание, N-нитрозодифениламин становится неэффективным. Действительно, в смесях с сульфенами-дом Ц он значительно замедляет сшивание и при 100 С, и при 120 С, а в смесях с меркаптобензтиазолилом - только при 100 С и не влияет на скорость сшивания при 120 С. Поскольку концентрация стабильных радикалов, образующихся при термических превращениях N-нитрозодифениламина невелика, то его присутствие не оказывает заметного воздействия на процесс сшивания, развивающийся по радикальному механизму. Этим, очевидно, и объясняется малое влияние N-нитрозодифениламина на сшивание при температуре вулканизации. [21]
 |
Влияние вторичного ускорителя на свойства вулканизата. / - без добавок ДФГ. 2 - е добавкой 0 25 вес. ч. ДФГ. [22] |
В табл. 5.9 сопоставлены продолжительности подвулканизации по My ни смесей с различными сульфенамидами, не содержащих замедлителя и содержащих 1 вес. Вулканизационные характеристики сульфенамидов, полученных из первичных аминов, при введении N-нитрозодифениламина меняются очень мало. Значительно больше сказывается присутствие замедлителя в смесях с сульфенамидами на основе вторичных аминов, на что указывает разность между продолжительностью подвулканизации смесей с замедлителем и без него. [23]
Затем охлаждают до 18 и приливают раствор нитрита ( 48 в. Размешивают в течение 1 5 часа при 20 - 22, отфильтровывают N-нитрозодифениламин и промывают водой от кислоты. [24]
Как видно из данных табл. 11, наибольшую прочность связи обеспечивает использован не МФБМ, а динамическую выносливость - МФБМ или комбинация РУ FXtIK. Применение МФБМ интересно еще и тем, что он снижает склонность резиновой смеси к подвулканизации и антискорчинги ( N-нитрозодифениламин или фталеный ангидрид) из ее состава можно исключить. Участвуя n реакциях структурирования каучука, МФБМ значительно расширяет энергетический спектр вулкаиизационных снязей, и вследствие этого улучшается г. опритинление резин термоокислитсль-ному и усталостному старению, что позволяет снизить ( или даже исключить) дозировку [ фотиностарителей аминной природы н рецептуре резин оных смесей. Такое полифункционалыше действие МФБМ позволяет несколько упростить рецептуру каркасных смесей, снизить набор применяемых ингредиентов. [25]
Размешивают при 25 - 30 в течение часа, после чего спускают под уровень жидкости при температуре 25 - 27 в течение 1 часа, 40 % - ный раствор нитрита-43 в. Размешивают еще 1 час при той же температуре, поддерживая реакцию на азотистую кислоту, фильтруют и промывают N-нитрозодифениламин в твердом или расплавленном состоянии. [26]
Нитрозирование аминов является важнейшей стадией целого ряда химических производств. Так, производство К-фенил - М - йзопропил-и-фенилендиамина ( Диафен ФП) - одного из наиболее эффективных антиоксидантов каучука и резины-в качестве промежуточных стадий включает в себя N-нитрозирование дифениламина и перегруппировку N-нитрозодифениламина в 4-нитрозодифениламин. [27]
 |
Замедлители подвулканизации для смесей на основе.| Эффективность действия органических кислот.| Влияние фталевого ангидрида и N-ннтрозодифенил.| Сравнительная эффективность N-циклогексмлтио. [28] |
Кроме того, I оказывает при 100 - 130 С дезактивирующее действие на серусодержащие радикалы, осуществляющие реакции вулканизации, а II при более высоких темп - pax активирует ти реакции. В результате такого двоякого действия фрагментов молекулы М - нитрозодифенилами-на он в меньшей степени, чем фталевый ангидрид, замедляет скорость вулканизации в главном ее периоде. N-Нитрозодифениламин не применяют в смесях, вулканизуемых горячим воздухом ( из-за возможного порообразования), а также в белых и цветных резинах. [29]
Страницы: 1 2 3