Cтраница 4
При обсуждении понятия химической связи для химиков привычно ограничиваться связями в конечных по размерам молекулах п ионах, а для кристаллографов и тех, кто изучает химию твердого состояния, - рассматривать прежде всего связи в кристаллах. В результате для изучающего структурную химию становится затруднительным составить целостное, общее представление об этом предмете. Обычная трактовка ионных и ковалентных связен со ссылками на металлические, вандерваальсовы и другие взапмодеп твия приводит к весьма неадекватному описанию связей во многих обширных группах неорганических соединении. Поэтому здесь будет предпринята попытка представить более общин обзор проблемы с целью скорее подчеркнуть сложность предмета, чем использовать сильно упрощенный подход, игнорирующий многие интересные факты. Понятно, что сбалансированный обзор химических связей в ограниченном объеме книги представить невозможно, и, кроме того, для этого требуется, предварительное знание по крайней мере основных структурных деталей ( в идеальном случае) всех конечных группировок атомов и всех кристаллов. Поэтому правильнее ограничить количество вопросов в надежде, что более детальная информация, приведенная в последующих главах, даст пищу для дальнейших размышлений. [46]
Они предложили структурную модель элементарной фибриллы, представляющую собой паракри-сталлическую решетку, состоящую из статистически искривленных упорядоченных и неупорядоченных слоев. На рис. 32 показана сама модель и ее оптическая интерферограмма. Последняя очень похожа на малоугловую рентгенограмму синтетических волокон. Расширение меридиональных рефлексов в направлении экватора является следствием изгибов слоев модели, а меридиональное расширение - следствием статистических колебаний расстояний между слоями. На основании этой структурной модели паракристал-лической решетки удается по малоугловым рентгенограммам синтетических волокон не только определить с помощью соотношения Брегга среднее расстояние между кристаллическими областями, но и выяснить целый ряд других структурных деталей. [47]
Вообще говоря, полное определение геометрии требует большего числа переменных, однако с увеличением их числа машинное время, необходимое для поиска минимума ( использовался квадратичный метод, который является модификацией рассмотренного в гл. Рассмотрение 10 независимых геометрических параметров вполне достаточно для выявления основных особенностей геометрии этой молекулы. Геометрические параметры были введены следующим образом: 4 параметра для деформаций валентных углов, соответственно для углов СцСцаСи. К структурным деталям, которые пришлось фиксировать, относятся незначительные допущения. Так, например, предполагалось, что связь С7 - Н лежит в плоскости крайнего бензольного ядра, причем само это ядро плоское. [48]