Cтраница 2
Так как строение карбинола I допускает транс-элиминирование гидроксильной группы вместе с третичным атомом водорода у С17, то преобладание других реакций ясно показывает сопротивление образованию 17-этилена с метальной группой в цис-положении по отношению к кольцевой системе. Рейх - штейн2 привел пример дегидратации дифенилкарбинола, соответствующего карбинолу I, при которой не получилось продукта, способного при озонировании превращаться в 17-кетон. Если 17-этилен II образуется с трудом, то и образование цис - 17-прегнена должно происходить с трудом. [16]
Наблюдаемая кривая вращательной дисперсии обусловлена не только рассматриваемым хромофором; другие хромофоры, поглощающие в далекой ультрафиолетовой области спектра, также дают, и иногда весьма значительный, вклад в оптическое вращение, измеряемое в видимой области спектра. Вращательную дисперсию с достаточной степенью точности можно приписать данному хромофору только в том случае, если фон, создаваемый хромофорами, поглощающими в далекой ультрафиолетовой области, будет мал по сравнению с величиной рассматриваемого эффекта Коттона. Однако может случиться, что характерный вклад данного хромофора в измеряемое оптическое вращение нельзя выделить из полной кривой вращательной дисперсии. Круговой дихроизм не имеет таких недостатков, так как хромофоры, поглощающие в далекой ультрафиолетовой области спектра, не дают заметного вклада в эффект в пределах рассматриваемой области спектра. Сопряженные двойные связи, которые, несомненно, оптически активны, дают отрицательный сплошной фон высокой интенсивности, полностью маскирующий оптическое вращение карбонильной группы в положении 17, хотя оптическая активность этой группы очень велика. Круговой дихроизм карбонильной группы 17-кетона проявляется очень хорошо. Кривая кругового дихроизма ограничивается только со стороны коротких длин волн, где поглощение становится настолько большим, что измерения невозможны. [17]