Альбертсон
Cтраница 1
Альбертсон [5] вместо йодистого этила использует при кои денсации диметилсульфат; в том случае, когда на 1 моль гра мина применяют 2 моля диметилсульфата, конверсия грамин в этиловый эфир а-ацетамидо-а-карбэтокси - 3-индолилпропионс вой кислоты протекает почти количественно. Когда применяю 2 моля диметилсульфата, этого вполне достаточно как для ре акции с летучим основанием N, N-диметилэтиламином, так и основанием Манниха, которое в этих условиях реагирует по г ностью. [1]
По сложности спектры рзэ разделены Альбертсоном и др. [608, 1426, 1427] на четыре группы. Вторая и третья группы включают спектры Sm, Eu, Gd, Dy, Но, Ег, Tu, Yb, составленные из линий двух типов, соответствующих электронным переходам с широкого диапазона возбужденных энергетических уровней. Спектры этой группы довольно сложны, но все же, за небольшими исключениями ( Но, Ег), расшифрованы удовлетворительно. И, наконец, наиболее сложными спектрами обладают элементы цериевой подгруппы: Се, Рг, Nd и ТЬ, спектры которых не поддаются расшифровке, и поэтому их электронные структуры в значительной мере дискуссионны. В результате исследования спектров выяснилась тесная энергетическая близость уровней 4 / - 5d и 5d - 6s, которая приводит к чередованию наиболее выгодных электронных конфигураций. Если в начале ряда рзэ ( Се, Рг, Nd) 4 / - уровень обладает, по-видимому, большей энергией связи, чем Sd-уровень, то уже по отношению к Sm и Ей такая неуверенность пропадает. Однако далее для Gd положение меняется на обратное, после чего снова наблюдается возврат к преимущественному доминированию 4 / - уровня. Аналогичное явление чередования энергетически выгодных состояний имеет место и для 5d - бз-уровней. У всех рзэ при последовательной ионизации наблюдается первоочередное отщепление Gs-электронов, тогда как у Lu этот процесс начинается с Sd-электрона. [2]
Замыкание кольца при восстановлении, представленное уравнением ( 5), осуществлено в работе Альбертсона и Арчера [171], в которой в качестве катализатора был использован скелетный никель. [3]
На тот же рисунок нанесена кривая скорости в пограничном слое начального участка затопленной плоской струи, полученная в опытах Альбертсона и др. И в этом случае профиль скорости является универсальным, но несколько отличается от такового для основного участка. [4]
Альбертсон [5] уста новил, что при конденсации нет необходимости применять чет вертичную соль. Реакция в абсолютном спирте заканчивается за 7 - 8 час. [5]
Фракционирование в двухфазной водной системе основывается на избирательном распределении частиц между этими фазами, аналогичном распределению растворимых веществ. Метод Альбертсона получил широкое распространение и используется во многих биохимических и микробиологических лабораториях, так как позволяет в мягких условиях, без нарушения структурной целостности и изменения нативных свойств осуществлять выделение и очистку лабильных биологических объектов, а также дать определенную информацию о их строении. Реализация этого метода в промышленном масштабе, например, для выделения вирусов или получения чистых ферментов, не встречает, по мнению автора, принципиальных трудностей, однако в очистке воды он не может быть использован. Очевидно, и любая другая модификация экстракции жидкость - жидкость неприменима при микробной очистке промышленных сточных вод и, конечно, такой метод совершенно непригоден для водоподготовки. [6]
Первоначально при синтезе трвт-бутилоксикарбониламино-кислот встретились значительные трудности. Поэтому Мак-Кей и Альбертсон разработали другой путь синтеза грег-бутилоксикарбониламинокислот, состоящий в реакции эфиров а-изоцианкарбоновых кислот с трег-бутиловым спиртом и последующем гидролизе образующихся эфиров [1487] ( схема реакции аналогична приведенной на стр. К недостаткам этого способа следует отнести жесткость условий превращения эфиров аминокислот в соответствующие изоцианаты под действием фосгена [823], а также необходимость последующего гидролиза сложных эфиров. [7]
Первоначально при синтезе грег-бутилоксикарбониламино-кислот встретились значительные трудности. Поэтому Мак-Кей и Альбертсон разработали другой путь синтеза трег-бутилоксикарбониламинокислот, состоящий в реакции эфиров а-изоцианкарбоновых кислот с грет-бутиловым спиртом и последующем гидролизе образующихся эфиров [1487] ( схема реакции аналогична приведенной на стр. К недостаткам этого способа следует отнести жесткость условий превращения эфиров аминокислот в соответствующие изоцианаты под действием фосгена [823], а также необходимость последующего гидролиза сложных эфиров. [8]
Наилучшим способом отщепления карбобензоксигруппы в условиях кислотного катализа является, по-видимому, реакция с бромистым водородом. Механизм реакции был изучен Бен-Ишаи и Бергером [149], а также Альбертсоном и Мак-Кеем ( [30]; ср. [9]
В последнее время при исследованиях, решающих биотехнологические и биологические задачи, все шире стал применяться метод противоточного распределения, ранее хорошо разработанный в органической химии. Если в классической модификации метод противоточного распределения, наряду с распределительной хроматографией, применим для разделения низкомолекулярных соединений, то в модификации, предложенной П. О. Аль-бертсоном, метод стал пригоден для разделения биомакромолекул, вирусов, бактерий, клеток крови и тканей. Метод Альбертсона осуществляется в жидких двухфазных полимерных системах, которые удается подобрать такими по составу, что они сохраняют биологическую активность разделяемых компонентов. [10]
 |
К исследованию характеристик течений в струйном элементе. [11] |
Использованная для расчета профиля скоростей на основном участке одиночной затопленной струи формула Альбертсона дает в удалении от начального участка струи более широкий профиль, чем наблюдаемый на опыте. Поэтому данные этой работы не могут быть использованы при разработке методики расчета характеристик струйных элементов рассматриваемого здесь типа. [12]
Смешанные ангидриды с моноэфирами угольной кислоты обычно получают при температуре 0 или ниже. В качестве основания, связывающего выделяющийся в процессе образования ангидрида хлористый водород, обычно употребляют триэтиламин. Наилучшим растворителем является тет-рагидрофуран, но часто используют также диоксан [217, 692, 1028, 1033, 1089], толуол [436, 1121, 1844, 2359, 2567], хлороформ [37, 236,436, 573, 1491, 1930, 2298, 2359], этилацетат [1381, 1605] и диметилформамид [1104, 1121, 1192] или смеси указанных растворителей. Правда, Альбертсон [29] не рекомендует применять диметилформамид из-за возможной реакции его с алкиловыми эфирами хлоругольной кислоты. Вогана [2363], максимальная продолжительность реакции при - 5 составляет 5 - 10 мин. Как правило, аминокомпо-нент ( в виде эфира или амида) рекомендуется добавлять в безводном растворителе, хотя эфиры можно вводить в реакцию и в водном растворе [572, 590] для ограничения объема растворителя в случае плохо растворимых эфиров аминокислот и пептидов. [13]
Смешанные ангидриды с моноэфирами угольной кислоты обычно получают при температуре 0 или ниже. В качестве основания, связывающего выделяющийся в процессе образования ангидрида хлористый водород, обычно употребляют триэтиламин. Наилучшим растворителем является тет-рагидрофуран, но часто используют также диоксан [217, 692, 1028, 1033, 1089], толуол [436, 1121, 1844, 2359, 2567], хлороформ [37, 236,436, 573, 1491, 1930, 2298, 2359], этилацетат [1381, 1605] и диметилформамид [1104, 1121, 1192] или смеси указанных растворителей. Пра: вда, Альбертсон [29] не рекомендует применять диметилформамид из-за возможной реакции его с алкиловыми эфирами хлоругольной кислоты. Время реакции образования ангидрида варьирует от нескольких минут [2292] до получаса [685, 692, 2386]; по Данным Вогана [2363], максимальная продолжительность реакции при - 5 составляет 5 - 10 мин. Как правило, аминокомпо-нент ( в виде эфира или амида) рекомендуется добавлять в безводном растворителе, хотя эфиры можно вводить в реакцию и в водном растворе [572, 590] для ограничения объема растворителя в случае плохо растворимых эфиров аминокислот и пептидов. [14]
Страницы: 1