Cтраница 1
Квадратурное детектирование по УХ требует, как обычно, сдвига на 90 фазы регистрируемого сигнала. Для сигналов, возникающих за счет двухбайтовой когерентности, это требует сдвига на 45 фазы возбуждающих импульсов. [1]
![]() |
Схема эксперимента для квадратурного детектирования. [2] |
Такое наблюдение сигнала называется квадратурным детектированием. Оба сигнала оцифровываются отдельно друг от друга и становятся действительной и мнимой частями комплексного спектра. После выполнения комплексного преобразования Фурье мы получим правильно распределенные положительные и отрицательные частоты. Чтобы понять, почему это происходит, нам пришлось бы углубиться в математику преобразования Фурье дальше, чем это нужно неспециалисту. Однако мы вполне можем понять происходящее на качественном уровне, если используем одно из известных свойств преобразования Фурье сохранение симметрии функции. [3]
Как это обычно бывает, использование квадратурного детектирования помимо повышения чувствительности создает и некоторые сложности. [5]
![]() |
Схематическое представление двумерного спектра ШАВЕСЛМТЕ, такое, как на, но с заведомым отражением по VI. Это не вносит никакой неоднозначности. [6] |
Использование уже описанного циклировання фазы ( конечно, без компоненты квадратурного детектирования по) приводит к спектру, в котором подавляются все сигналы, возникающие от несвязанных ядер. В то же время сигналы спиновых систем АВ или АХ останутся в спектре, хотя и без какого-либо улучшения чувствительности, поскольку мы по-прежнему наблюдаем сигналы от 0 01 % ядер. Последние два условия широко обсуждаются в книге Бакса [5] ( гл. [7]
Для полноты добавим, что существует еще одна широко используемая реализация схемы квадратурного детектирования. Здесь нас опять больше всего будет интересовать то, что аналогичные методы используются в двумерной спектроскопии, и вполне может оказаться, что ваш спектрометр ( например, прибор фирмы Вшкег) использует одни из них. Целью методики служит проведение квадратурного детектирования с помощью только одного АЦП, который представляет собой довольно дорогостоящий компонент спектрометра. [8]
На практике использование фазовых циклов типа процедуры СУСЬОРЗ для подавления ложных сигналов при квадратурном детектировании позволяет в значительной степени снизить эффекты стационарного эха в одномерных спектрах. [9]
Ширина полосы спектрометра F равна удвоенной частоте среза фильтра нижних частот / с, поскольку квадратурное детектирование позволяет различать положительные и отрицательные частоты. [10]
![]() |
Эксперимент НЗС с ге. [11] |
При создании фазового цикла для Н & С самой важной проблемой является исключение аксиальных пиков и квадратурное детектирование по V. Фазовое альтернирование конечного импульса по спину 8 и приемника позволяет исключить аксиальные пики. Такая же процедура используется для устранения собственной намагниченности ядра I в эксперименте ШЕРТ. При этом необходимо, чтобы квадратурное детектирование проводилось в фазочувствительном режвме с помощью процедуры КиЗН или ТРР1, выбор которой зависит от особенностей конструкции вашего спектрометра. Однако в литературе часто встречаются примеры создания эксперимента по правилам эха в режиме магннтуды спектра. Базовый фазовый цикл, таким образом, имеет четыре шага, или две пары из двух шагов, каждая в фазочувствительной ферме. [12]
![]() |
Для того чтобы получить косинусоидальную модуляцию, необходимую для квадратурного детектирования по V, фазу одного из импульсов. [13] |
Теперь, поскольку ( 1 является дискретной переменной, у нас уже нет больше возможности измерять два сигнала, как мы делали при обычном квадратурном детектировании. Этот метод предложен Рубеном, Стэйтсом и Ха-бекорном [2] для квадратурного детектирования по УХ. Нетрудно проверить правильность этой процедуры с помощью расчета двумерного преобразования Фурье, но это потребует знакомства с некоторыми соотношениями между тригонометрическими функциями н экспонентами комплексных чисел. [14]
Причина, почему я уделил столько времени этому, в общем все-таки техническому вопросу, состоит в том, что использование этих методов для квадратурного детектирования по V. В то же время широко распространена практика регистрации спектров с помощью тех процедур ( о них пойдет речь ниже), в которых компоненты поглощения и дисперсии смешиваются сложным образом. Многие сложности н недостатки двумерной спектроскопии, характерные для альтернативного подхода к квадратурному детектированию по V, отсутствуют в спектрах, полученных по одному из описанных выше методов. Поэтому следует ожидать, что они постепенно получат широкое распространение. Однако в момент написания преобладающее большинство спектров, приведенных в литературе, да и большая часть двумерных спектров в этой книге получены не таким способом. Сейчас, в переходный период, если вы сами являетесь пользователем спектрометра, у вас может появиться желание оснастить этими фазочувствительными методиками эксперимент СО8У нлн другие двумерные эксперименты. [15]